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新能源汽车动力电池热失控机理和安全风险管控方法的研究

摘要:新能源汽车作为国家战略,经历了“十二五”“十三五”两个阶段的快速发展,动力电池的应用数量和规模持续扩大。近年来,全球新能源汽车火灾事故频发,新能源汽车动力电池热失控成为影响公共安全和公众利益的重大安全风险。文章对新能源汽车动力电池热失控机理进行了研究,从热失控过程、热失控传播途径、热失控对系统和人员的危害等方面进行了阐述,从动力电池的设计、制造和使用等环节提出了新能源汽车动力电池安全风险管控方法,研究结果表明:加强动力电池热失控机理和安全风险的研究,建立高效的管控体系是保障新能源汽车安全的有效途径。

关键词:新能源汽车动力电池热失控机理安全风险管控方法

作为国家战略,新能源汽车已被列为我国七大战略性新兴产业之一,并在“十三五”规划中被列为重点发展领域,在“十四五”规划中被列为重点发展的关键技术领域。截至2020年12月底,全国新能源汽车保有量达122万辆,占汽车总量的1.91%;新能源汽车保有量为82万辆,占汽车总量的3.37%。根据中国电动汽车百人会预测,到2025年,我国新能源汽车保有量将达到500万辆左右。动力电池作为新能源汽车的核心部件,其安全性关乎新能源汽车的生命安全和公共安全,对动力电池的热失控机理及安全风险进行研究,对于保障新能源汽车的安全运行具有重要意义。

2动力电池过充热失控机理

过充是指动力电池在过充电过程中发生热失控的现象,由于动力电池在过充电过程中会产生大量的热,且这一过程中电池内部温度会急剧上升,所以其发生热失控的风险也会明显增大。根据对新能源汽车动力电池过充热失控阶段划分,可以将其分为:(1)未发生过充时:锂离子在电池内部运动缓慢,温度和电压基本恒定,此时电池处于安全状态。(2)开始出现过充现象:锂离子在电池内部运动加速,温度迅速升高,电压急剧上升,同时产生大量气体。(3)出现过充现象并开始产气:锂离子的运动速度和产气量加快,同时温度迅速升高,电池内部温度急剧上升。

绝热热失控四阶段划分如图1所示。

阶段I中,电池SOC处于100%至142%的范围。当SOC达到100%时,电池内的热量会急剧增加,这时电池温度开始上升并很快超过其标称的截止温度。此时,正极材料表面开始出现析锂,同时生成的氢气在电解液中逐渐积累,同时放电时产生的大量热也会进一步加剧电池的升温。锂离子在电池内部扩散的速度取决于其在电解质中的浓度,因此SOC越高,锂离子扩散速率也越快[1]。

阶段II的终止SOC在140%至160%之间。由于此时电池温度仍保持在较高的水平,因此此时并没有发生明显的产气现象,同时电池还能维持其额定容量。但是,在这一阶段电池表面析锂现象变得更加严重,同时内部热失控程度加剧。如果此时正极发生析锂,则会在电极表面形成SEI膜。而电解液的分解反应会导致大量氢气从电解液中逸出,这也加剧了电池内部温度的升高。同时由于电极表面SEI膜的形成,电池内部发生严重的SEI膜分解,这会导致电池容量的急剧降低。阶段III为阶段II的延伸阶段。此时电池内部温度较高,因此分解反应速度较快且不可逆,所以锂离子在电池内部运动速度和产气量都加快了。

阶段III决定了电池发生热失控后的最终结果,此阶段的截止SOC约为180%。当温度继续升高时,电池内部开始发生剧烈的放热反应,电池内部温度迅速升高,当达到一定值时,电池内部压力会急剧增大,从而导致电池发生爆炸。

锂离子在电池内部的运动速度和产气量随着电池温度的升高而迅速增加。同时由于电池内部压力增大,导致电池内阻迅速增加并出现明显波动。在阶段II中,由于放气副反应造成的压力增大,使电池产生更多的热量。此外,由于放电电流的增加和内阻的增加,也会导致电池的温升速率加快。在阶段III中,随着温度的升高和内阻的增加,电池容量急剧降低,并且不可逆的SEI膜开始分解。

阶段IV为电池过充热失控的发生阶段。电池在过充过程中会发生剧烈的放热反应,所以此时电池内部压力急劇增大,而且电池内部温度也会急剧升高。在阶段IV中,当电池的温度达到一定值时,电池内部就会发生剧烈的放热反应,导致电池发生爆炸。当温度继续升高时,由于外部空气进入到电池内部,并且在一定条件下与电解质发生剧烈反应并产生大量气体,从而导致电池内部压力急剧增大。同时由于电解质在高温下分解并放出大量热量,所以在这一阶段电池的温升速率将进一步增加。当温度达到一定值时,由于锂离子的运动速度和产气量增加以及外部空气进入到电池内部压力急剧增大时,电池就会发生爆炸。

3动力电池安全防护方法

动力电池安全管控流程如图2所示。

3.1电池单体安全性设计

电池单体的安全性研究主要按照锂离子电池的结构展开,从电池的隔膜、正负极材料、电解液以及电池壳体设计展开研究。在正负极材料方面

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