物理化学第八章.pptVIP

第1页，共30页，星期日，2025年，2月5日§8—1反应速率的定义及测定1、反应速率：化学反应进行的快慢程度，用单位时间内反应物或生成物的浓度变化来表示分为两种定义。(1)反应速率定义1(转化速率)、反应进度(单位为mol)随时间t的变化率，叫该反应的反应速率，用表示。

公式为：单位为mol/S

（2）反应速率定义2（反应物消耗速率或产物生成速度）单位体积内反应进度随时间的变化率称为反应速率，用r表示。单位为：mol/m3﹒S常用定容反应的反应速率。第2页，共30页，星期日，2025年，2月5日2、反应历程化学反应过程中反应物分子变为产物分子所经历的途径叫反应历程。不同类型反应有不同的历程,同一反应物,反应条件不同，催化剂不同，反应机理不同。分为基元反应,简单反应、复杂反应、单分子、双分子、三分子等反应机理。3、反应速率测定法（1）化学法：（2）物理法：第3页，共30页，星期日，2025年，2月5日§8—2化学反应的速率方程1、反应分子数与反应级数(1)基元反应：经过一次化学变化的每一个反应步骤。(2)简单反应：一步完成的化学反应(由一个基元反应组成的反应)。(3)复杂反应：有两个或两个以上基元反应组成的反应。(4)反应分子数：发生基元反应所需最少分子个数。三分子反应少见，多为复杂反应，整个反应速度等于最慢一步反应速度。2、反应速率议程(1)、质量作用定律：对基元反应，当T不变时，反应速率与各种反应物浓度的系数次方绝对值成正比。如基元反应：,此式为速度（率）方程式(质量作用定律公式)第4页，共30页，星期日，2025年，2月5日2、反应速率议程(1)、质量作用定律：对基元反应，当T不变时，反应速率与各种反应物浓度的系数次方绝对值成正比。如基元反应：,此式为速度（率）方程式(质量作用定律公式)(2)反应级数(n):反应速度(率)方程式各浓度项的指数总和。n=a+b,级数可以是0，正、负整数和分数,0和正整数为简单反应。(3)反应级数与反应分子数的区别：①简单反应,两者等同但有例外；级数为0、正、负整数和分数,分子数是1,2,3……。②反应级数对宏观反应而言，反应分子数对微观基元步骤而言。第5页，共30页，星期日，2025年，2月5日§8—3速率方程的积分式1、一级反应⑴定义：反应速度与反应物浓度的一次方成正比的反应。类型A→产物⑵速度方程:①微分方程：②不定积分方程：③定积分方程：④指数方程：第6页，共30页，星期日，2025年，2月5日⑶半衰(寿)期t1/2：反应物浓度消耗一半所需要的时间叫该反应的半衰期,用t1/2表示⑷一级反应特征：①k1量纲：②t1/2与浓度无关③inc~t为直线关系如放射性元素蜕变，分子重排，热分解，蔗糖水解等均为一级反应。第7页，共30页，星期日，2025年，2月5日2、二级反应

⑴定义：反应速度与反应物浓度的二次方(或两反应物浓度一次方乘积)成正比的反应或级数为二的反应。类型：2A→产物A+B→产物（A，B等量反应）设a、b为反应物A、B原始浓度，x为时刻消耗掉反应物A或B的浓度。⑵速度方程：设A，B发生等量反应第一类反应：第二类反应：第8页，共30页，星期日，2025年，2月5日①②若a≠b且发生等量反应时第9页，共30页，星期日