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银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。第30页,共44页,星期日,2025年,2月5日例:甘汞电极Hg—Hg2Cl2—Cl-电极反应Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-电极电位(25℃)甘汞电极的电极电位取决于电极内参比溶液中的αCl-,当αCl-一定,甘汞电极的电极电位恒定。第31页,共44页,星期日,2025年,2月5日第1页,共44页,星期日,2025年,2月5日§8-1概述一、定义电分析化学是仪器分析的一个重要分支根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来测定物质组分含量的方法,称为电分析化学法。仪器简单,应用广泛,发展迅速的一类方法。第2页,共44页,星期日,2025年,2月5日(1)根据待测试液的浓度c与某一电参数之间的关系求得分析结果。电参数可以是电导、电位、电流、电量等它包括:电导、电位、极谱、库仑分析法。(2)通过测量某一电参数的突变来指示滴定分析终点的方法,又称电滴定分析法。包括电导滴定、电位滴定、电流滴定等(3)通过电极反应,将待测物转变为金属或其它形式的氧化物,然后用重量法测定含量的方法。包括:电解分析法二、分类——按其测量方式不同分类(书上)第3页,共44页,星期日,2025年,2月5日三、特点准确度高(库仑分析、电解分析有较高的准确性,甚至可测定原子量)灵敏度高(电位分析的检出限可达10-7mol.L-1)仪器设备简单、操作方便、价格便宜选择性相对较差(离子选择性电极和极谱分析法除外)除极谱分析法外,一般用作定量分析第4页,共44页,星期日,2025年,2月5日(1)袖珍微型化:仪器袖珍化,电极微型化。(2)生命过程的模拟研究:生命过程的氧化还原反应类似电极上的氧化还原,用电极膜上反应模拟生命过程,可深化认识生命过程。(3)活体现场检测:(无损伤分析)。四.展望第5页,共44页,星期日,2025年,2月5日§8-2化学电池电池的分类根据工作方式不同,化学电池分为:原电池:电解池:电导池:研究化学电池中电解质溶液的导电特性,不考虑电化学反应的化学电池化学能自发地电能电能外电源化学能化学电池第6页,共44页,星期日,2025年,2月5日原电池:Zn极阳极(负极)Zn=Zn2++2e-氧化反应Cu极阴极(正极)Cu2++2e-=Cu还原反应电池反应Zn+Cu2+=Zn2++CuZnCue-一.原电池资料第7页,共44页,星期日,2025年,2月5日IIIIIIZnCu电解池:将Zn极与外电源的负极相连,Cu极与电源的正极相连,当外加电压略大于原电池电动势时。Zn极发生还原反应Zn2++2e-=ZnCu极发生氧化反应Cu=Cu2++2e-电池反应Zn2++Cu=Zn+Cu2+--+二.电解池第8页,共44页,星期日,2025年,2月5日在电化学中,不论是原电池,还是电解池:凡是发生氧化反应的为阳极凡是发生还原反应的为阴极电极反应的总反应为电池反应(正、负极是物理学上的分类,阴阳极是化学上常用的称呼)第9页,共44页,星期日,2025年,2月5日表8~2原电池与电解池的对比p126原电池电解池电子流动方向由负极→正极由阳极→阴极电极名称负极(电子流出)正极(电子流入)阴极(电源负极)阳极(电源正极)电极反应氧化反应还原反应还原反应氧化反应第10页,共44页,星期日,2025年,2月5日国际纯粹与应用化学联合会规定电池用图解表示式表示。三.电池的表示方法Cu-Zn原电池的表示方法:(-)Zn(s)|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu(s)(+)(1)习惯上把负极写在左边,正极写在右边(2)电池组成的每一个接界面用“|”隔开。两种溶液通过盐桥连接时,用“||”表示。(3)电解质溶液位于电极之间,并应注明活度(或浓度)。若有气体,应注明其分压、温度,若不注明,则指25℃,101.325kPa第11页,共44页,星期日,2025年,2月5日(-)Zn(s)|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu(s)(+)电池电动势:E电池=?右-?左=?+-?-E电池为正值,表示

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