生化全套ppt羧酸及取代羧酸.pptVIP

酸性顺序：⑴＞⑵＞⑶＞⑷解释ρ邻＞ρ对＞ρ苯＞ρ间（量子学计算结构）由此，酸性顺序应为：(2)(3)(4)(1)。理论上实际上⑴最大⑴最小？第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日①．羟基处于羧基的邻位，由于空间拥挤，在一定程度上使羧基与苯环不能共平面，削弱了P–π共轭效应，因而减少了苯环上的π电子云向羧基转移，使羧基酸性增强。这种现象，叫做邻位效应。②．由于分子内形成氢键，增加了羧基中氢氧键的极性，有利于氢原子质子化，离解后的羧基负离子与酚羟基形成氢键，使这个负离子更加稳定，不易与氢离子H+结合。原因是：OHOOH第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日2、醇酸的氧化反应稀硝酸一般不能氧化醇，但却能氧化醇酸而生成醛酸、酮酸或二元羧酸。Tollens试剂不与醇反应，但却能将α-羟基酸氧化成α-酮酸。醇酸在体内的氧化反应是很常见的反应，但这种反应通常是在酶催化下进行的。+第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日【本章重点】羧酸和取代羧酸的结构；化学性质——酸性、脱水和脱羧反应。【必须掌握的内容】1.羧酸和取代羧酸的结构和命名—俗名。2.羧酸和取代羧酸的化学性质—酸性、羧酸衍生物的生成、脱羧反应及脱水反应等。第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日分子中含有羧基（－COOH）的有机物称为羧酸,或烃分子中的氢原子被羧基（－COOH）所取代的化合物。羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代后的化合物，称为取代羧酸。概述羧酸和取代羧酸广泛存在于生物体内.如氨基酸,尿酸,胆汁酸,脂肪酸,丙酮酸……..大多数代谢反应都发生在羧基上或发生在强烈地受它影响的相邻位置上。因此，羧酸及取代羧酸是非常重要的物质。第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日一、羧酸的结构、分类和命名（一）、羧酸的结构§1羧酸羧酸的官能团是羧基(－COOH).羰基和羟基通过p-π共轭构成一个整体,故羧基不是羰基和羟基的简单加合。p-π共轭136pm123pm第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日游离羧酸分子中的p-π共轭羧酸根负离子的p-π共轭127pm127pm136pm123pm负电荷完全均等地分布在O－C－O链上，即两个C－O键键长完全平均化，第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日键长——平均化羰基的正电性——降低,亲核加成变难羟基H的酸性——增加α-H的活性——降低p-π共轭导致结构与性质的变化:122pm143pm136pm123pm第6页，共46页，星期日，2025年，2月5日选含有羧基的最长碳链为主链，根据主链的碳原子数目称为某酸，编号从羧基开始。3-甲基丁酸β-甲基丁酸3-methylbutanoicacid丁二酸琥珀酸butandioicacidsuccinicacid（三）羧酸的命名１.系统命名法第7页，共46页，星期日，2025年，2月5日2-萘乙酸2-naphthylaceticacid3-环己基丁酸3-cyclohexylbutanoicacid苯甲酸安息香酸benzoicacid顺丁烯二酸马来酸cis-2-butendioicacidmaleicacid第8页，共46页，星期日，2025年，2月5日CH3CH3-C-CO2HC2H5-CO2HCO2HClClCOOHCH2H—C—CO2HCH—OHCH2CO2H1.2.3.4.2,2-二甲基丁酸环丙基甲酸2,4-二氯苯甲酸12453-羧基-4-羟基己二酸课堂练习:命名下列化合物第9页，共46页，星期日，2025年，2月5日一元酸系统命名俗名HCOOH甲酸蚁酸CH3COOH