第06章紫外可见光度法.pptVIP

第06章紫外可见光度法*第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日CORh?CRO-+电子给予体接受体显然，可能的电子跃迁有6种，其中ε太小，不考虑（1）：允许跃迁能量高（在远紫外区）很少用到（2）：禁阻跃迁用途也不大（3）：允许跃迁落在紫外区，常用（4）：禁阻跃迁波长范围好，常用（5）除上述跃迁外，在电子跃迁中，还伴随着氧化－还原过程，即电子由分子中的一个基团（电子给予体）跃迁至分子中的另一个基团（电子接受体），这种跃迁称为电荷转移跃迁。电荷转移跃迁的?较大，?落在可见区。第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日6.1.2简单有机分子（1）饱和碳氢化合物只有跃迁。如：CH4125nm；C2H6135nm（2）含饱和杂原子化合物，跃迁。如：在远紫外区，对可见紫外光透明，可做溶剂（3）烯、炔有，跃迁。如：也在远紫外区，但可共轭，使波长向长波移动（4）含不饱和杂原子化合物有，，，跃迁。如第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日6.1.3共轭有机分子（1）烯??(nm)乙烯??丁二烯己三烯165165225217268334150002×150005002100043000121000e癸五烯随着共轭体系增大λ向长波移动ε逐渐增加第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日217nm165nmCC165nmCC共轭后重新形成轨道，π－π*跃迁所涉及轨道间（π2与π1*）间能量降低了，相应的波长红移，ε也增大了。（2）炔，173nm，共轭后，波长增大，e增大。第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日 共轭，下降，向长波移动；n电子能级保持不变； 也向长波移动当醛、酮不饱和时，涉及到的、跃迁向长波方向移动（3）羰基—C—OO?醛和酮—C=C—C—H，O—C=C—C—RO???????C=CnC第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日c＝0上的n电子不产生共轭，跃迁，而OR上的n电子产生共轭，不产生 跃迁。酸、酰、脂—C—O—C—O—C—O共轭：红移，兰移nn（c＝0）（OR）第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日（4）苯λmaxeE118460000E22048000B 255 200lgel(nm)255184204BE1E2第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日（5）稠环e基本增大l向长波移动e??E1lmax(nm)eE2lmax(nm)苯1846×104204