第二节填充柱气相色谱.pptVIP

耐高温的气液色谱固定液325度以下的色谱叫做常温色谱高于325度的色谱叫做高温色谱分离100个碳以上的脂肪烃、原油中的有机金属化合物、聚合物中的添加剂、食品中的三甘油酸酯、环境中的多环芳烃等。高温色谱固定相中最常用的是端羟基聚硅氧烷，制备过程中与内壁交联键合。最高可达430度。第31页，共63页，星期日，2025年，2月5日选择性气液色谱固定液分离手性化合物、位置异构体等。1、手性固定相2、液晶和高分子液晶固定相3、冠醚和高分子冠醚固定相液晶：兼有液体流动性和晶体光学各向异性的液体第32页，共63页，星期日，2025年，2月5日操作条件一般靠理论、经验和参考文献进行选择一、载气及其流速的选择1.载气的选择常见的载气有N2、H2、He、Ar等惰性气体选用何种载气，从以下两方面考虑：检测器：热导检测器常用N2、H2、He作载气，火焰离子化、电子捕获、火焰光度检测器常用N2作载气流速大小：若需用流速大的载气可用分子量小，扩散系数大的H2或He，减小气相传质阻力；相反若需载气流速小的载气，则可用分子量大，扩散系数小的N2或Ar为载气。第二节气相色谱操作条件的选择第33页，共63页，星期日，2025年，2月5日2载气流速的选择流速严重影响分离效果和分析时间可以通过H－u曲线来选择。为缩短分析时间，可选比u最佳稍大的载气流速。一般为2u最佳第34页，共63页，星期日，2025年，2月5日二、载体和固定液含量的选择1.载体的选择载体的比表面积大，孔径分布均匀载体颗粒度适当小，可提高柱效常用60~80目或80~100目，筛分范围窄，颗粒均匀2.固定液及其配比的选择常采用固定液与固定液和载体总重量之比来表示，简称液载比，常用液载比为3~20%，现在倾向于低配比第35页，共63页，星期日，2025年，2月5日柱温是色谱分析的重要操作变量，柱温改变，会影响K、k?，直接影响分离效果和分析速度提高柱温，改善气相、液相传质阻力，有利于提高柱效，缩短tR，但降低了k?和选择性，不利于分离降低柱温，改善分离，但tR长一般在低液载比的情况下，降低柱温，得满意结果具体见下面表格：三、分离温度——柱温的选择第36页，共63页，星期日，2025年，2月5日柱温对分离效果的影响及选择柱温分离效果及影响选择过高各组分k下降，分离度R下降接近或略低于组分的平均沸点的温度。绝不能高于固定液使用温度。程序升温。较低有利分离过低传质速率下降柱效下降，但tR长，甚至导致组分在柱内冷凝残留一般在低液载比的情况下，降低柱温，得满意结果。第37页，共63页，星期日，2025年，2月5日进样量应控制在色谱柱负载范围和检测器的线性范围之内。进样量太小，不易检测，太大，柱效下降一般地，液体试样量为0.1～10μL，气体试样量为0.1～10mL。进样器具：一般采用微量注射器或气体进样阀。进样速度：应该快速，一般一秒以内，以免原始区带过宽。进样温度（汽化室温度）：应能使样品迅速气化，但不能分解。一般比柱温高30～70oC。四、进样量、进样方式和进样温度的选择第38页，共63页，星期日，2025年，2月5日五、检测器、汽化室温度的选择及对分析结果的影响氢火焰离子化检测器（FID）温度一般在100度以上，以防水蒸气冷凝，对控温的要求不严格。热导检测器（TCD）一般高于柱温，以防分析物在检测器中冷凝，温度升高会使灵敏度下降。汽化室温度的选择高于样品沸点低于样品沸点导致汽化时间长，色谱峰展宽，柱效下降。第39页，共63页，星期日，2025年，2月5日六、色谱柱柱长、柱径的选择色谱柱（填充柱）的材质一般采用不锈钢或玻璃。内径通常为2～6mm长度为1～5m。柱长长可提高分离度（分离度与柱长的平方根成正比，而柱长又与分离时间成正比），因此在满足分离度要求的前提下，尽量采用短柱，以提高工作效率。第40页，共63页，星期日，2025年，2月5日 七、固定液的选择“相似相溶”原则分离物质和固定液的极性、结构、官能团相似。前提条件：同系物、相同官能团的混合物各组分在沸点上有差别时。例如：正构烷烃非极性固定液阿皮送、SE-30、SE-52醇类混合物聚乙二醇、聚酯等氢键型固定液脂肪酸(衍生化为甲酯)聚酯固定液脂肪酸三聚酸固定液第41页，共63页，星期日，2025年，2月5日固定液和被分离物分子之间的特殊作用力利用固定液的诱导力分难极化和易极化的非极性化合物利用