接枝嵌段演示文稿.pptVIP

4.引发剂浓度引发剂浓度在1份以前,接枝率随引发剂的增加而增加；在1份以后,接枝率则变化很小；太大的引发剂浓度会增加PP交联和降解的机会.5.助剂TAIC对接枝反应有促进作用.加入后,可提高接枝率,并降低DCP、MAH的用量,缩短反应时间,降低反应温度.但TAIC不能加太多,会增加PP交联的倾向.2-3份较合适。目前六十二页\总数一百零四页\编于点2.2.4.3核-壳乳液聚合核-壳乳液聚合两种单体进行共聚合，一种单体首先进行乳液聚合；再加入第二种单体进行乳液聚合。前一种单体聚合形成胶乳粒子的核心，类似种子；后一种单体则形成胶乳粒子的外壳目前六十三页\总数一百零四页\编于点与种子聚合不同：①种子乳液聚合是均聚物，目的增大微粒粒径，种子用量少；②核-壳乳液聚合目的是合成具有适当性能共聚物，两种单体用量相差不大，甚至相等。可直接用作涂料和黏合剂。核-壳聚合物性能核-壳聚合物化学组成玻璃化温度分子量目前六十四页\总数一百零四页\编于点核-壳聚合物的合成①间歇操作第二种单体一次加入后立即反应②第二种单体进入体系后，先浸泡乳胶粒达到平衡，再进行聚合③第二种单体连续加入，半连续聚合关键点配方及聚合条件的制定要防止第二种单体生成新的粒子目前六十五页\总数一百零四页\编于点两种单体进行种子聚合可获得三种不同性质的胶乳：①核-壳结构共聚物胶乳②一般共聚物胶乳③两种胶乳的共混胶乳作为涂料使用，核-壳结构胶乳的成膜温度最低，漆膜的抗冲强度和弹性最好例如：MBS合成目前六十六页\总数一百零四页\编于点MBS核壳结构制备自由基引发乳液-种子聚合由MMA/St接枝于PB或丁苯胶大分子链上的接枝共聚物1.亲水单体趋于存在粒子外表面;2.疏水单体趋于向内部渗透核壳结构热力学基础MBS合成目前六十七页\总数一百零四页\编于点自由基制备过程中,也有少量的均聚物存在;2.3.1制备方法1.加成聚合法接枝共聚物表征方法相同2.3嵌段改性目前六十八页\总数一百零四页\编于点2.缩聚法目前六十九页\总数一百零四页\编于点(1)活性位置和浓度已知;(2)受均聚物污染程度最小;(3)链段的长度和排列位置可控制活性加成聚合法可得到三种嵌段共聚物结构:Am-Bn;Am-Bn-Am;(-Am-Bn-)n缩聚法只能得到(-Am-Bn-)n型嵌段共聚物该两种方法制备嵌段共聚物的三个特点目前七十页\总数一百零四页\编于点3.力化学合成聚合物机械力分子链断裂端基自由基嵌段共聚物力化学方法的意义可通过塑炼、挤出、研磨、粉碎合成嵌段共聚物力化学共聚物组成以嵌段共聚物为主;其他包括接枝共聚物、两种均聚物、未反应单体目前七十一页\总数一百零四页\编于点1.聚合物-聚合物体系当两种粘弹态的聚合物一起塑炼时,发生分子链的断裂产生端基自由基,两种不同的端基自由基的反应生成异种共聚物.力化学合成共聚物过程:(1)机械断裂(2)再化合力化学合成嵌段共聚物的方式目前七十二页\总数一百零四页\编于点(3)交换化合(4)大分子自由基诱发的链断裂目前七十三页\总数一百零四页\编于点1.无氧情况下预辐射接枝方式适用于室温下处于玻璃态或结晶聚合物.辐照前样品必须高真空或通氮除氧;为减少自由基衰变的损失,提高辐射能利用率,辐照后的样品应尽快进行接枝反应.2.过氧化物法聚合物氧辐照烷基过氧化物烷基过氧化氢过氧化物室温下比较稳定,可用多种方法分解过氧化物.目前三十页\总数一百零四页\编于点2.2.2接枝共聚物的分离与表征