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材料科学基础练习题

练习题

第三章晶体结构，习题与解答3-1名词解释

（a）萤⽯型和反萤⽯型（b）类质同晶和同质多晶（c）⼆⼋⾯体型与三⼋⾯体型（d）同晶取代与阳离⼦交换（e）尖晶

⽯与反尖晶⽯

答：（a）萤⽯型：CaF2型结构中，Ca2+按⾯⼼⽴⽅紧密排列，F-占据晶胞中全部四⾯体空隙。反萤⽯型：阳离⼦和阴离⼦

的位置与CaF2型结构完全相反，即碱⾦属离⼦占据F-的位置，O2-占据Ca2+的位置。

（b）类质同象：物质结晶时，其晶体结构中部分原有的离⼦或原⼦位置被性质相似的其它离⼦或原⼦所占有，共同组成均匀

的、呈单⼀相的晶体，不引起键性和晶体结构变化的现象。同质多晶：同⼀化学组成在不同热⼒学条件下形成结构不同的晶

体的现象。

（c）⼆⼋⾯体型：在层状硅酸盐矿物中，若有三分之⼆的⼋⾯体空隙被阳离⼦所填充称为⼆⼋⾯体型结构三⼋⾯体型：在层

状硅酸盐矿物中，若全部的⼋⾯体空隙被阳离⼦所填充称为三⼋⾯体型结构。（d）同晶取代：杂质离⼦取代晶体结构中某

⼀结点上的离⼦⽽不改变晶体结构类型的现象。

阳离⼦交换：在粘⼟矿物中，当结构中的同晶取代主要发⽣在铝氧层时，⼀些电价低、半径⼤的阳离⼦（如K+、Na+等）将

进⼊晶体结构来平衡多余的负电荷，它们与晶体的结合不很牢固，在⼀定条件下可以被其它阳离⼦交换。

（e）正尖晶⽯：在AB2O4尖晶⽯型晶体结构中，若A2+分布在四⾯体空隙、⽽B3+分布于⼋⾯体空隙，称为正尖晶⽯；

反尖晶⽯：若A2+分布在⼋⾯体空隙、⽽B3+⼀半分布于四⾯体空隙另⼀半分布于⼋⾯体空隙，通式为B(AB)O4，称为反尖晶

⽯。3-2（a）在氧离⼦⾯⼼⽴⽅密堆积的晶胞中，画出适合氧离⼦位置的间隙类型及位置，⼋⾯体间隙位置数与氧离⼦数之

⽐为若⼲？四⾯体间隙位置数与氧离⼦数之⽐⼜为若⼲？

（b）在氧离⼦⾯⼼⽴⽅密堆积结构中，对于获得稳定结构各需何种价离⼦，其中：

（1）所有⼋⾯体间隙位置均填满；（2）所有四⾯体间隙位置均填满；（3）填满⼀半⼋⾯体间隙位置；（4）填满⼀半四⾯

体间隙位置。

并对每⼀种堆积⽅式举⼀晶体实例说明之。解：（a）参见2-5题解答。1:1和2:1

（b）对于氧离⼦紧密堆积的晶体，获得稳定的结构所需电价离⼦及实例如下：

（1）填满所有的⼋⾯体空隙，2价阳离⼦，MgO；（2）填满所有的四⾯体空隙，1价阳离⼦，Li2O；（3）填满⼀半的⼋

⾯体空隙，4价阳离⼦，TiO2；（4）填满⼀半的四⾯体空隙，2价阳离⼦，ZnO。

3-3MgO晶体结构，Mg2+半径为0.072nm，O2-半径为0.140nm，计算MgO晶体中离⼦堆积系数（球状离⼦所占据晶胞的体

积分数）；计算MgO的密度。并说明为什么其体积分数⼩于74.05%？

解：在MgO晶体中，正负离⼦直接相邻，a0=2(r++r-)=0.424(nm)

体积分数=4×(4π/3)×(0.143+0.0723)/0.4243=68.52%

密度=4×(24.3+16)/[6.023×1023×(0.424×10-7)3]=3.5112(g/cm3)

MgO体积分数⼩于74.05%，原因在于r+/r-=0.072/0.14=0.42350.414，正负离⼦紧密接触，⽽负离⼦之间不直接接触，即正

离⼦将负离⼦形成的⼋⾯体空隙撑开了，负离⼦不再是紧密堆积，所以其体积分数⼩于等径球体紧密堆积的体积分数74.05%

3-4Li2O晶体，Li+的半径为0.074nm，O2-的半径为0.140nm，其密度为1.646g/cm3，求晶胞常数a0；晶胞中Li2O的分⼦数。

解：按照已知密度计算（反萤⽯结构，Li2O的结构是O2-作⾯⼼⽴⽅堆积,Li+占据所有四⾯体空隙位置.）：

根据已知离⼦半径计算：[LiO4]的棱为⼩⽴⽅体的⾯对⾓线。

从图3-1所⽰尺⼨关系知道：

将已知数值代⼊上式并解⽅程得：

3-5试解释

（a）在AX型晶体结构中，NaCl型结构最多；

（b）MgAl2O4晶体结构中，按r+/r-与CN关系，Mg2+、Al3+都填充⼋⾯体空隙，但在该结构中Mg2+进⼊四⾯体空

隙，Al3+填充⼋⾯体空隙；⽽在MgFe2O4结构中，Mg2+填充⼋⾯体空隙，⽽⼀半Fe3+填充四⾯体空隙。

（c）绿宝⽯和透辉⽯中Si:O都为1:3，前者为环状结构，后者为链状结构。

答：（a）在AX型晶体结构中，⼀般阴离⼦X的半径较⼤，⽽阳离⼦A的半径较⼩，所以X做紧密堆积，

A填充在其空隙中。⼤多数AX型化合物的r+/r-在0.414～0.732之间，应该填充在⼋⾯体空隙，即具有NaCl型结构；并且