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金属凝固热力学与动力学;内容概要;第一节凝固热力学

第二节均质形核

第三节非均质形核

第四节晶体长大;第一节凝固热力学;一、液-固相变驱动力;由麦克斯韦尔热力学关系式：;G=H-ST，所以：ΔGV=GS-GL=（HS-SST）-（HL-SLT）

=（HS-HL）-T（SS-SL）

即ΔGV=ΔH-TΔS

当系统的温度T与平衡凝固点Tm相差不大时，

ΔH≈-ΔHm（此处，ΔH指凝固潜热，ΔHm为熔化潜热）

相应地，ΔS≈-ΔSm=-ΔHm/Tm，代入上式得：

;二.曲率、压力对物质熔点的影响;;三、溶质平衡分配系数（K0）;第二节均质形核;异质形核后体积自由能变化为：

即：液相自由能G随温度上升而下降的斜率大于固相G的斜率。

形核率：是单位体积中、单位时间内形成的晶核数目。

异质形核后的界面能变化为：

临界晶核的表面积为：

有机物及无机物属此类；

晶核依附于夹杂物的界面上形成。

二、非均质形核形核条件

晶核形成时，系统自由能变化由两部分组成，即作为相变驱动力的液-固体积自由能之差（负）和阻碍相变的液-固界面能（正）：

熔融熵ΔSf上升，则?增大，

ΔSf为单个原子的熔融熵。

过冷度大时，生长速度快，界面的原子层数较多，容易形成粗糙面结构。

对球形颗粒

G=H-ST，所以：ΔGV=GS-GL=（HS-SST）-（HL-SLT）

晶核依附于夹杂物的界面上形成。

光滑界面也称“小晶面”或“小平面”。

r＞r*时，r↑→ΔG↓;一、形核功及临界半径;令：

得临界晶核半径r*：

r*与ΔT成反比，即过冷度ΔT越大，r*越小；

ΔG*与ΔT2成反比，过冷度ΔT越大，ΔG*越小。;若将?=2，η/ν=0.

非均质形核、均质形核

过冷度与形核率

（1）二维晶核机制：台阶在界面铺满后即消失，要进一步长大仍须再产生二维晶核；

如：白磷在低长大速度时（小过冷度ΔT）为小晶面界面，在长大速度增大到一定时，却转变为非小晶面。

Tm及ΔHm对一特定金属或合金为定值，所以过冷度ΔT是影响相变驱动力的决定因素。

这说明非密排晶面作为晶体表面（液-固界面）时，容易成为粗糙界面。

Tm及ΔHm对一特定金??或合金为定值，所以过冷度ΔT是影响相变驱动力的决定因素。

当系统的外界压力升高时，物质熔点必然随着升高。

界面结构与冷却速度及浓度（动力学因素）

所以，液体中晶坯附在适当的基底界面上形核，体积比均质临界核体积小得多时，便可达到临界曲率半径，因此在较小的过冷度下就可以得到较高的形核率。

K0的物理意义：

对于一般金属，温度降到某一程度，达到临界过冷度（ΔT*），形核率迅速上升。;临界晶核的表面积为：;二、形核率;第三节非均质形核;一、非均质形核形核功;非均质形核、均质形核

过冷度与形核率;二、非均质形核形核条件;第四节晶体长大;一、液-固界面自由能及界面结构;1、粗糙界面与光界滑面;粗糙界面与光滑界面是在原子尺度上的界面差别，注意要与凝固过程中固－液界面形态差别相区别，后者尺度在μm数量级。;2、界面结构类型的判据;?被称为Jackson因子，

ΔSf为单个原子的熔融熵。

?≤2的物质，凝固时固-液界面为粗糙面，因为ΔFS=0.5（晶体表面有一半空缺位置）时有一个极小值，即自由能最低。大部分金属属此类；;3、界面结构与熔融熵;4、界面结构与晶面族;5、界面结构与冷却速度及浓度;二、晶体长大方式;1、连续长大;2、台阶方式长大（侧面长大）;“侧面长大”方式的三种机制;三、晶体长大速度;异质形核后的界面能变化为：

异质形核后体积自由能变化为：

异质形核引起的自由能变化为：

ΔGhe=ΔG（V）+ΔG(S)

由：

即可得到非均质形核时的r*、ΔG*的表达式。;;?与θ的关系图形;本章结束;感谢观看