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大学分析化学期末复习题库

前言

分析化学作为化学学科的重要分支，是研究物质的化学组成、含量、结构以及相关信息的科学，其理论与实验技能是化学、化工、生物、医药、环境等众多专业学生必备的基础知识。期末考试临近，为帮助同学们高效复习，巩固重点难点，本文精心梳理了分析化学核心知识点，并辅以典型例题与解题思路，力求达到举一反三、融会贯通的效果。本文内容注重实用性与系统性，希望能成为大家复习路上的得力助手。

一、核心知识点回顾与典型例题解析

1.1误差与数据处理

核心知识点：

*误差的分类与减免：系统误差（方法、仪器、试剂、操作）与随机误差（偶然误差）的特性及减免方法。

*准确度与精密度：定义、表示方法（误差、偏差、相对误差、相对偏差、标准偏差、相对标准偏差）及其相互关系。

*有效数字：定义、修约规则、运算规则。

*置信区间与显著性检验：平均值的置信区间计算，t检验（平均值与标准值比较、两组数据平均值比较），F检验（两组数据精密度比较）。

*可疑值的取舍：Q检验法、4d法（或格鲁布斯法）。

典型例题：

例题1：用某种方法测定一标准试样中某组分的含量，得到如下数据（%）：20.48，20.55，20.58，20.60，20.53，20.50。已知该标准试样中该组分的真实含量为20.45%。试计算：（1）测定结果的平均值、绝对误差、相对误差；（2）平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。

解题思路与要点：

*（1）平均值=（20.48+20.55+20.58+20.60+20.53+20.50）/6。

*绝对误差=平均值-真实值。

*相对误差=（绝对误差/真实值）×100%。

*（2）各单次测量值与平均值的偏差，取绝对值后求平均得平均偏差。

*相对平均偏差=（平均偏差/平均值）×100%。

*标准偏差（s）计算公式为：s=√[Σ(xi-x?)2/(n-1)]。

*相对标准偏差（RSD，又称变异系数CV）=（s/x?）×100%。

*注意：计算过程中有效数字的保留，以及误差、偏差的正负号意义。

例题2：对某样品中Cl?含量进行测定，平行测定四次，结果如下（%）：47.64，47.69，47.52，47.55。试用Q检验法判断47.69是否应舍去（置信度90%，n=4时Q?.??=0.76）。

解题思路与要点：

*步骤：数据排序→计算可疑值与相邻值之差→计算极差→计算Q值（Q计算=（可疑值-相邻值）/极差）→与临界值Q表比较（若Q计算≤Q表，则保留；反之，舍去）。

*本题：排序后为47.52，47.55，47.64，47.69。可疑值为47.69。Q计算=(47.69-47.64)/(47.69-47.52)=0.05/0.17≈0.29。与Q?.??=0.76比较，0.290.76，故47.69应保留。

1.2化学平衡与滴定分析概论

核心知识点：

*活度与活度系数：离子强度对活度系数的影响（德拜-休克尔公式的理解）。

*酸碱平衡：酸碱质子理论，酸碱离解常数，分布系数（δ）的意义与计算，质子条件式（PBE）的书写，溶液pH值的计算（强酸强碱、一元弱酸弱碱、多元酸碱、两性物质、缓冲溶液）。

*配位平衡：配位化合物的稳定常数（Kf）与条件稳定常数（Kf），副反应系数（酸效应系数αY(H)、配位效应系数αM(L)）及其对Kf的影响。

*氧化还原平衡：氧化还原电对的电极电势，能斯特方程及其应用，条件电极电势（φθ）的意义，影响φθ的因素，氧化还原反应的方向、次序与程度判断（Δφθ、lgK的计算）。

*沉淀溶解平衡：溶度积常数（Ksp），条件溶度积（Ksp），影响沉淀溶解度的因素（同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应）。

*滴定分析基本概念：滴定方式、标准溶液、基准物质、化学计量点、滴定终点、终点误差。

*滴定分析计算：基于化学反应式的物质的量关系（等物质的量规则、换算因数法），标准溶液的配制与标定，待测组分含量的计算。

典型例题：

例题3：计算0.10mol/LHAc溶液的pH值及HAc的分布系数δHAc。（已知HAc的Ka=1.8×10??）

解题思路与要点：

*HAc为一元弱酸，其离解平衡为HAc?H?+Ac?。

*由于cKa20Kw，且c/Ka500，可采用最简式计算H?浓度：[H?]=√(cKa)。

*pH=-lg[H?]。

*分布系数δHAc=[HAc]/c=[H?]/([H