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课标解读
1.提取信息计算化学平衡常数及转化率。2.了解压强平衡常数的含义,并能进行简单计算。
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考点一化学平衡常数及转化率的计算方法——“三段式”法
理·必备知识
1.分析三个量:起始量、变化量、平衡量。
2.明确三个关系
(1)对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。
(2)对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。
(3)各转化量之比等于各参加反应的物质的化学计量数之比。
;;提·关键能力
1.将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①NH4I(s)??NH3(g)+HI(g),②2HI(g)??H2(g)+I2(g)。达到平衡时,c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=4mol·L-1,则此温度下反应①的平衡常数为20。
解析由平衡时H2的浓度,可求得反应②分解消耗HI的浓度,c分解(HI)=0.5mol·L-1×2=1mol·L-1,故①式生成c(HI)=c平衡(HI)+c分解(HI)=4mol·L-1+1mol·L-1=5mol·L-1,则c平衡(NH3)=5mol·L-1,根据平衡常数表达式K=c平衡(NH3)·c平衡(HI)=5×4=20。
;2.内酯在化工、医药、农林等领域有广泛的应用。内酯可以通过有机羧酸异构化制得。某羧酸A在0.2mol·L-1盐酸中转化为内酯B的反应可表示为A(aq)??B(aq),忽略反应前后溶液体积变化。一定温度下,当A的起始浓度为amol·L-1时,A的转化率随时间的变化如下表所示:
;;解析(1)100min时,A的转化率为45.0%,所以c(B)=0.45amol·L-1。(2)一定温度下,化学反应速率受反应物浓度影响,在反应建立平衡的过程中,反应物浓度不断减小,所以v正(t=50min)>v逆(t=∞min)=v正(t=∞min)。
;;
考点二压强平衡常数的计算
;3.分压、总压的计算
;;
一定温度和催化剂条件下,将1molN2和3molH2充入压强为p0的恒压容器中,测得平衡时N2的转化率为50%,列式计算该温度下的压强平衡常数(Kp)。
;;提·关键能力
考向1压强平衡常数的计算
;1.一定温度下,向某密闭容器中充入1molNO2,发生反应:2NO2(g)??N2O4(g),测得反应体系中气体体积分数与压强之间的关系如图所示:
;;;;;3.(2025·河北衡水期末)亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂,可由NO和Cl2反应得到,化学方程式为2NO(g)+Cl2(g)??2NOCl(g)。若按投料比n(NO)∶n(Cl2)=2∶1把NO和Cl2加??一恒压的密闭容器中发生反应,平衡时NO的转化率与温度T、压强p(总压)的关系如图所示:
;;;;;;解析(1)由题图可知,起始总压强为12kPa,则He的压强为12kPa-6.0kPa-4.8kPa=1.2kPa,平衡时总压强为9.2kPa,设参加反应的CH4的压强为xkPa,则可建立如下三段式:
;;
微专题13速率常数与化学平衡常数的关系
;;;;;;3.2NO(g)+O2(g)??2NO2(g)的反应历程如下:
反应Ⅰ:2NO(g)??N2O2(g)(快)ΔH10,
v1正=k1正·c2(NO),v1逆=k1逆·c(N2O2);
反应Ⅱ:N2O2(g)+O2(g)??2NO2(g)(慢)ΔH20,v2正=k2正·c(N2O2)·c(O2),v2逆=k2逆·c2(NO2)。
;;;
1.[2024·湖南卷,18(3)]催化剂TiO2再生时会释放CO2,可用氨水吸收获得NH4HCO3。现将一定量的NH4HCO3固体(含0.72g水)置于密闭真空容器中,充入CO2和NH3,其中CO2的分压为100kPa,在27℃下进行干燥。为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于kPa[已知p(H2O)=2.5×102kPa·mol-1×n(H2O),NH4HCO3分解的平衡常数Kp=4×104(kPa)3]。
解析0.72g水的物质的量为0.04mol,故p(H2O)=2.5×102kPa·mol-1×n(H2O)=10kPa,NH4HCO3分解的反应式为NH4HCO3===NH3↑+CO2↑+H2O↑,故NH4HCO3分解的平衡常数Kp=p(NH3)·p(CO2)·p(H2O)=4×104(kPa)3,解得p(NH3)=40kPa,故为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于40kPa。
;2.[2024·湖北卷,17(2)]用BaCO3和焦炭为原料,经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔
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