配合物的稳定性.pptxVIP

第四章配合物的稳定性;01配合物热力学稳定性 02金;一、配合物热力学稳定性1.化;配合物的动力学稳定性(活性):;215化学体系的稳定性的表征例;逐级稳定常数和积累稳定常数:M;逐级不稳定常数：配合物的稳定性;配位平衡(Coordin;总反应的平衡常数称“累积稳定常;[Cu(NH3)3]2+=;二、配位平衡的移动;Al3++6HF=[l-;例：求室温下,AgBr(s);例:Co2+和Co3+分别与;在Co(NH3)63+/Co(;解：Co3++6NH3;(Co3+)和(Co2+)不;??[Co(NH3)63+;碱性介质中,??(O2/;（四）2个配位平衡共存—配;例2.鉴定Co2+:;（五）三种平衡共存配位平衡;例;二、金属离子性质对配合物稳定性;Li+,Na+,Mg2+,;例：二苯甲酰甲烷[phC(O);2.金属离子与配体以共价键为主;Cu+,Ag+,Au+,;晶体场稳定化能对配合物稳定性的;研究发现：第四周期过渡金属离子;高自旋配合物的晶体场稳定化能d;三、配体性质对配合物稳定性的影;配体的碱性线性自由能关系：对于;配体的碱性越强，相应配合物越稳;ln?MLH-；2：3-正丙基;螯合效应螯合效应：螯合环的形成H与CFSE;螯合物与非螯合物的热力学参数比;⑶螯环的大小和数目对配合物稳;5员及6员饱和环稳定性较好，且;lgβ1=10.72;张力小124o123o133o;M(trien)M(dien);M2+与多齿配体形成的螯合物的;大环效应：多齿大环配体能比相似;Co(acac)3+[Co(c;大环配合物与螯合物的热力学参数;配体的空间位阻效应如果在多齿配;8-羟基喹啉;②配体几何构型的影响;当配体的几何构型不匹配，形成配;lgK(Cu2+)=20.8;无标题;无标题;四、软硬酸碱规则与配合物稳定性;无标题;硬碱：OH-,F-,SO4;无标题;Fe3+硬酸Fe2+交界酸硬软;硬酸倾向于同硬碱反应，软酸倾向;硬酸倾向于与硬碱结合；软酸倾向;而与软酸中心离子形成配合物的倾;3.软硬酸碱反应的焓变和熵变：;①硬酸硬碱体系：?rG0?H0;②软酸软碱体系：?rG0?H0;判断配合物的稳定性1软硬酸碱规;硬酸金属离子与配位原子不同的配;A六(异硫氰酸根)合锰(II);自然界矿物质的存在等，也可用软;CH3HgOH+H+?CH;反应HI+Ag+=Ag;01根据软硬酸碱理论，最稳定的;0102当一种简单酸和碱形成酸;3241软硬度近似的配体聚集在;更稳定反位效应原因：反共生效应;反位效应序列：在配合物的配体取;反位效应的理论解释：极化理论解;②?键理论解释：;无标题;无标题;温度的影响贰其他因素对配合物稳;压力变化很大时，不可忽略。01;CoCl2+2Et4NCl;当溶剂有配位能力时，有如下竞争;01[CoCl4]2-在下列溶;配体与溶剂的缔合作用1在质子溶;Ho(NO3)3?6.5H2O;冠醚配合物的特殊稳定性冠醚配合;三位超分子化学研究方面的科学家;冠醚(Crownethers;二十世纪六十年代，美国杜邦公司;这种命名很明确，但太冗长，很不;下面列出一些大单环多元醚的命名;还有一类是含桥头氮原子的大多环;根据冠醚的结构，冠醚在水中和在;冠醚配合物的结构在金属离;再如,在K(苯并－15C－5;3金属离子的直径比配体的腔孔;Na;15C518C624C830C;冠醚分子本身是具有确定的大环结;由于冠醚类的大环配体都具有一定;壹例：Na+加入到苯并-18-;例：二环己基-15-冠-5的水;①配体中配位原子种类的影响2;②配体孔径大小的影响金属离子直;冠醚的孔径大小与阳离子的直径相;对于给定的冠醚和电荷相等的离子;③配体上取代基的影响当冠醚环上;冠醚环结构的影响;七、配合物的氧化还原稳定性若配;影响配离子氧化还原稳定性的因素;F-、Cl-、Br-、I-②;”[Fe(phen)3]3+;配位作用稳定中心离子不正常氧化;12543稳定中心离子不正常氧;②?键的作用L?MM?L稳;螯合物的稳定性与螯合环的数目和;影响中心金属离子氧化还原稳定性