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室式结焦过程三、煤的成焦机理煤料慢速升温的成焦过程见图2-4。在550℃左右形成半焦，温度继续升高，半焦进一步分解，析出分子量最小的气态产物（主要是氢，也有少量甲烷），而不生成焦油，其原因是由于C脂—H和C芳—H断裂的结果。半焦分解同时还产生许多游离基，游离基发生缩聚反应，随着温度的升高，缩聚反应不断加强，使芳香碳网不断增大，碳网间的排列也越来越规则化。前苏联的拉祖莫娃曾对不同温度下的加热固体残留物进行了X射线衍射研究，碳网尺寸见表2-1。第30页，共76页，星期日，2025年，2月5日室式结焦过程在700℃以后，碳网尺寸增大较快，其原因是由于缩聚反应在该温度下剧烈的结果。半焦外型的变化产生裂纹，半焦热缩聚必然引起体积收缩，而焦块的刚性阻止其收缩，半焦内便产生了内应力。随着温度的升高，其内应力不断增加，当内应力大于半焦本身的强度时，使半焦破裂形成裂纹。当温度达到1000℃时，形成具有一定机械强度和一定块度的银灰色并具有金属光泽的焦炭。表2-1不同热解温度下固体残留物碳网的尺寸处理温度/℃碳网尺寸/处理温度/℃碳网尺寸/焦煤气煤焦煤气煤原煤（室温）3004005001717212116161922600700800110026─384624303537第31页，共76页，星期日，2025年，2月5日室式结焦过程四、中间相理论1．关于中间相理论的基本概念（1）液晶液晶是指某些分子量较高、分子结构较长的芳烃化合物。它们既有液体的流动性和表面张力，又具有晶体的光学各向异性。如当温度高于液晶相的上限，则液晶就变成液体，光学异性消失，成为各向同性的液体；如温度低于液晶相的下限，则液晶就变成晶体，失去流动性。液晶的这种转变是可逆的物理过程。煤的成焦过程有液晶相出现。（2）中间相具有黏结性的煤和沥青等加热至350～500℃左右时，能在胶质体的液相中形成由聚合液晶构成的各向异性流动相态，这种新的相态称为中间相。这种中间相存在的时间很短，很快就固化为半焦。中间相由向列聚合液晶构成，它具有某些液晶的性质，如可塑性、各向异性等，但又和液晶不完全相同，如中间相形成和演变是不可逆的。它的形成和发展变化过程不断发生化学变化。第32页，共76页，星期日，2025年，2月5日室式结焦过程2．中间相的形成、发展和固化有黏结性的煤和沥青等加热到350℃左右时，开始发生分解和缩聚反应，低分子气体析出，同时生成游离基缩聚成稠环芳烃；约在400℃左右，缩聚稠环芳烃的平均分子数增加到1500个左右（其中约有十几至几十个稠环芳烃）。由于温度的升高，胶质体流动性增加，稠环芳烃大分子在胶质体热扩散的作用下，平行堆砌，在各向同性的液相中形成各向异性的新相，呈现出球状、蝌蚪状、棒状的可塑性物质，这就是初生的中间相。中间相的发展和固化，以及发展过程如图2-6所示。第33页，共76页，星期日，2025年，2月5日室式结焦过程图2~6中间相发展示意图第34页，共76页，星期日，2025年，2月5日室式结焦过程中间相的发展可分为以下几个阶段：（1）热缩聚煤热裂解产生大量不饱和化合物和游离基，同时，它们之间缩聚形成平面稠环大分子。（2）成球稠环大分子由于热扩散，在液相中迁移而平行堆砌，形成新相小球体。（3）小球体长大每个小球体不断吸附周围的流动相而使其体积增大。（4）接触新的小球体不断产生，原来的小球体不断长大，使系统中小球体的浓度增加，球体间距缩小，直到球体与球相接触。第35页，共76页，星期日，2025年，2月5日室式结焦过程（5）融并两个接触的单球或多个单球合并成一个复球，也可能多个单球与融合后的新球融并成为中间相体。（6）重排中间相体和复球内部的层片分子，不断重排变形而规则化。（7）增黏中间相进一步吸收周围的流动相而长大，待各相同性基质消耗将尽时，系统的黏性迅速增加。（8）变形在析出气体的压力和剪切力的作用下，使高度聚集的弯曲层面分子排列进一步顺序化，并因此而变形。（9）固化因温度升高而层片分子数迅速增大，形成不同尺寸的结构单元，系统固化形成各种类型的光学结构体（不同的焦炭显微结构体）。第36页，共76页，星期日，2025年，2月5日室式结焦过程第三节炭化室内的结焦过程炭化室内煤料结焦过程的基本特点有二，一是单向供热、成层结焦，二是结焦过程中中传热性能随炉料的状态和温度而变