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化学沉淀溶解平衡计算题浅析大一沉淀溶解实验报告

化学计算在近几年的高考试题中所占的比重越来越大。

因此，我们在平时的教学中，一定要注重和加强学生化学计算能力提高的培养。在各种化学

计算类型中，沉淀溶解平衡计算学生普遍认为比较抽象，难度较大，其实只要对沉淀溶解平

衡基本概念理解透彻，对常见的题型有了全面了解，沉淀溶解平衡计算题也就化难为易了。

一、明确基本概念是前提在含有固体的难溶电解质的饱和溶液中，存在着固体难溶电解

质与溶液中相应各离子间的多相平衡，在进行沉淀溶解平衡计算题时必须明确以下几个比较

重要的概念：1.沉淀溶解平衡一定温度下，当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相

等时，形成电解质的饱和溶液，达到平衡状态，这种平衡称为沉淀溶解平衡。2.溶度积

常数（Ksp）在一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时，离子浓度保持

不变，其离子浓度的化学计量数次方的乘积为一个常数，称之为溶度积常数，简称溶度积，

用Ksp表示。Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关，与浓度无关，Ksp可以

反映难溶电解质在水中的溶解能力，不同类型的难溶物的Ksp之间没有可比性，因为各自的

Ksp表达式不同，因此只有同类型的难溶电解质，在同温度下，Ksp越大，溶解度越大；不

同类型的难溶电解质，只有通过计算才能进行比较。3.沉淀的溶解与生成利用Q

与K判断沉淀的生成与溶解，当Q=Ksp时，难溶电解质达到沉淀溶解平衡状态，溶液是饱和

溶液，当Q＞Ksp时，溶液中将析出沉淀，直到溶液中的Q=Ksp为止，当Q＜Ksp时，溶液为

不饱和溶液，加入难溶电解质固体，固体将溶解，直到溶液中Q=Ksp时，溶液达到饱和，以

上规则称为溶度积规则。二、抓住溶液中离子浓度数值与变化是核心沉淀的生成和

溶解这两个相反的过程相互转化的条件是离子浓度的大小，调整离子浓度的大小，可以使反

应向所需要的方向转化。同样在进行计算时，只要抓住题目所涉及的溶液中各离子浓度的数

值和变化，利用溶度积规则，就可以定量计算出沉淀在生成还是在溶解。通常当溶液中某离

子的浓度足够小时，我们就认为该离子已沉淀完全，对于定性分析，当溶液中某离子浓度小

于1×10-5mol/L，可以认为沉淀完全，在定量分析中，当溶液中某离子浓度小于1×10-６

mol/L，可认为沉淀完全。三、掌握常见题型，化难为易1.沉淀生成先后顺序的判

断我们经常遇到判断混合溶液中哪个沉淀先生成，事实上，沉淀的生成不仅与Ksp有关，

还与溶液中离子浓度大小有关。对于同一类型的难溶电解质，在离子浓度相同或相近情况下，

溶解度较小的难溶电解质首先达到溶度积而析出沉淀。例如，在含有0.010mol/L的I－离

子和0.010mol/L的Cl－离子的混合溶液中，逐滴加入AgNO3溶液，先有黄色沉淀，后有

白色沉淀。但是若试管中盛有海水，逐滴加入AgNO3溶液，会发现先有白色沉淀，为什么呢？

若溶液中同时出现AgCl和AgI沉淀时，溶液中的[Ag+]、[Cl－]和[I－]必须满足两个平衡：

[Ag+]＝■＝■■=■＝■＝2.2×106即当溶液中的[Cl－]大于2.2×106·[I－]时，

首先沉淀出AgCl，显然在海水中[Cl－]/[I－]已超过该值。这就是说，只要适当改变被沉

淀离子的浓度，可以使分步沉淀的顺序发生变化。因此将AgNO3溶液滴加到含有I－离子和

Cl－离子溶液中，不一定先析出溶度积小的AgI沉淀。2.通过调整pH的除杂问题[例

题]在1.0mol/LCo2+溶液中，含有少量Fe3+杂质，应如何控制pH，才能达到除去Fe3+杂质

的目的?Ksp｛Co(OH)2｝=1.09×10-15，Ksp｛Fe(OH)3｝=2.64×10-39解：①使Fe3+沉

淀完全时的pH：Fe(OH)3(s)?葑Fe3++3OH-KSP{Fe(OH)3}=c(Fe3+)·c3(OH-)c(OH-)≥■=■

＝1.38×10-1