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隔膜对锂电池性能的影响
1)OCV特性:
对于电压一致性要求较高的18650电池为例,薄隔膜或孔洞过大会加快电池的自放电
过程,从而降低电池的电压一致性。笔者经验,较薄的单层隔膜有着相对大一写的自放电
速度表现。
2)电化学特性:
三层隔膜与单层隔膜相比,单层隔膜由于通常厚度较薄,离子迁移通道较短,极化现
象有一定消弱,电池的低温电压平台相对较高。同理,采用薄隔膜或者大孔径隔膜的电池
循环也表现相对较好。
3)厚度:
对于消耗型锂离子电池(手机、笔记本电脑、数码相机中使用的电池),25微米的隔
膜逐渐成为标准。然而,由于人们对便携式产品的使用的日益增长,更薄的隔膜,比如说
20微米、18微米、16微米、甚至更薄的隔膜开始大范围的应用。对于动力电池来说,由
于装配过程的机械要求,往往需要更厚的隔膜,当然对于动力用大电池,安全性也是非常
重要的,而厚一些的隔膜往往同时意味着更好的安全性.
4)透气率:
从学术角度来说,隔膜在电池中是惰性的,即隔膜不是电池的必要组成部分,而仅仅
是电池工业化生产的要求。隔膜的存在首先要满足它不能恶化电池的电化学性能,主要表
现在内阻上。含电解液的隔膜的电阻率和电解液本身的电阻率之间的比值称为MacMullin
数。一般来说,消耗型锂离子电池的这个数值为接近8,当然这个数值越小越好。通常来
说,锂离子电池隔膜中会有一个透气率的参数,或者叫Gurley数。这个数是这么定义的,
即一定体积的气体,在一定压力条件下通过一定面积的隔膜所需要的时间,气体的体积量
一般为50cc,有些公司也会标100cc,最后的结果会差两倍。面积应该是1平方英寸,压
力差记不太清楚了。这个数值从一定意义上来讲,和用此隔膜装配的电池的内阻成正比,
即该数值越大,则内阻越大。然而,对于不同的隔膜,该数字的直接比较没有任何意义。
因为锂离子电池中的内阻和离子传导有关,而透气率和气体传到有关,两种机理是不一样
的。换句话说,单纯比较两种不同隔膜的Gurley数是没有意义的,因为可能两种隔膜的微
观结构完全不一样;但同一种隔膜的Gurley数的大小能很好的反应出内阻的大小,因为同
一种隔膜相对来说微观结构是一样的或可比较的。
5)浸润度:
为了保证电池的内阻不是太大,要求隔膜是能够被电池所用电解液完全浸润。这方面
没有一个公认的检测标准。大致可以通过以下试验来判断:取典型电解液(如
EC:DMC=1:1,1MLiPF6),滴在隔膜表面,看是否液滴会迅速消失被隔膜吸收,如果是则
说明浸润性基本满足要求。更准确的测试可以用超高时间分辨的摄像机记录从液滴接触隔
-1-
膜到液滴消失的过程,计算时间,通过时间的长短来比较两种隔膜的浸润度。浸润度一方
面个隔膜材料本身相关,另一方面个隔膜的表面及内部微观结构密切相关。
6)化学稳定性:
换句话说就是要求隔膜在电化学反应中是惰性的。经过若干年的工业化检验,一般认
为目前隔膜用材料PE或PP是满足化学惰性要求的。
7)孔径:
一般来说,隔膜为了阻止电极颗粒的直接接触,很重要的一点就是防止电极颗粒直接
通过隔膜。目前所使用的电极颗粒一般在10微米的量级,而所使用的导电添加剂则在10
纳米的量级,不过很幸运的是一般碳黑颗粒倾向于团聚形成大颗粒。一般来说,亚微米孔
径的隔膜足以阻止电极颗粒的直接通过,当然也不排除有些电极表面处理不好,粉尘较多
导致的一些诸如微短路等情况。
8)穿刺强度:
这个参数实际上是由于电极表面不够平整,以及装配过程中工艺水平有限而提出的一
个要求,因此要求隔膜有相当的穿刺强度。穿刺强度的测试有工业标准可遵循,大致是在
一定的速度(每分钟3-5米)下,让一个没有锐边缘的直径为1mm的针刺向环状固定的隔
膜,为穿透隔膜所施加在针上的最大力就称为穿刺强度。同样的,由于测试的时候所用的
方法和实际电池中的情况有很大的差别,直接比较两种隔膜的穿刺强度不是特别合理,但
在微结构一定的情况下,相对来说穿刺强度高的,其装配不良率低。但单纯追求高穿刺强
度,必然导致隔膜的其他性能下降。
9)热稳定性:
隔膜需要在电池使用的温度范围内(-20C~60C)保持热稳定。一般来说目前隔膜使用
的PE或PP材料均可以满足上述要求。
当然还有一个就是由于电解液对水份敏
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