离轴积分腔光谱技术在水中溶解气体原位测量中的应用与研究.docxVIP

离轴积分腔光谱技术在水中溶解气体原位测量中的应用与研究

一、引言

1.1研究背景与意义

水中溶解气体的测量在诸多领域都具有不可替代的重要作用。在海洋科学领域，溶解氧（DO）、二氧化碳（CO_2）、甲烷（CH_4）等气体在海洋中的含量与分布，深刻影响着海洋生态系统的平衡与物质循环。例如，溶解氧是海洋生物生存与繁衍的关键要素，其含量的波动会对海洋生物的呼吸、生长与繁殖产生直接影响，进而改变整个海洋生态系统的结构与功能；CO_2作为重要的温室气体，在海洋中的溶解与释放过程，紧密关联着全球气候变化，研究其在海水中的浓度分布与变化规律，有助于我们深入理解海洋在全球碳循环中的角色与作用；CH_4在海洋中的分布则与海底可燃冰的形成与分解息息相关，通过监测其含量变化，能够为可燃冰资源的勘探与开发提供关键依据。

在环境监测领域，水中溶解气体的含量是衡量水体质量的关键指标。以湖泊、河流等淡水生态系统为例，溶解氧含量的降低往往预示着水体污染的加剧，可能导致水生生物死亡、水体富营养化等问题；而CO_2浓度的异常升高，可能暗示着水体中有机物的过度分解或工业废水的非法排放，对水生态系统的健康构成严重威胁。因此，准确测量水中溶解气体的含量，能够及时发现水体污染问题，为环境保护与治理提供科学依据。

离轴积分腔光谱技术作为一种新兴的高灵敏度光谱探测技术，近年来在水中溶解气体原位测量领域展现出巨大的潜力。与传统测量技术相比，如气相色谱法、质谱法等，离轴积分腔光谱技术具有结构简单、测量速度快、灵敏度高、可实现原位测量等显著优势。它通过将激光以离轴入射的方式耦合到高精细度光学腔，大大增加了激光与气体分子的相互作用光程，从而能够实现对痕量气体的高精度检测。这一技术的应用，使得我们能够在不破坏水体环境的前提下，实时、准确地获取水中溶解气体的浓度信息，为海洋科学研究与环境监测提供了更为有效的手段。

综上所述，本研究聚焦于离轴积分腔光谱水中溶解气体原位测量技术，旨在深入探究该技术的原理、方法与应用，通过对系统的优化与改进，进一步提升其测量精度与可靠性，拓展其在不同领域的应用范围，为海洋科学、环境监测等相关领域的发展提供强有力的技术支持，具有重要的理论与实际意义。

1.2国内外研究现状

国外在离轴积分腔光谱技术用于水中溶解气体原位测量方面的研究起步较早，取得了一系列具有代表性的成果。2012年，Gonzalez-Valencia等将膜分离-离轴积分腔输出光谱联用技术（M-ICOS）系统放置在船上，对水体表面溶解CH_4和CO_2的浓度进行了测量，开启了该技术在水体溶解气体测量领域的实际应用先河。2013年，Wankel等报道了用于对\delta^{13}C(CH_4)进行原位测量的M-ICOS系统，并采用该系统探测了蒙特雷海底峡谷水中的\delta^{13}C(CH_4)，拓展了该技术在同位素测量方面的应用。2018年，Michel等对该系统进行改进，使得该系统可以测量海底气泡及海水溶解气体中\delta^{13}C(CH_4)和\delta^{13}C(CO_2)的值，进一步丰富了测量参数，为海洋碳循环研究提供了更全面的数据支持。

国内相关研究近年来也取得了显著进展。中国科学院合肥物质科学研究院的研究团队在该领域开展了深入研究，董洋等人于2020年利用M-ICOS系统对南海神狐海域海水溶解CH_4和CO_2气体进行探测，实验发现该系统的温度和压力控制精度分别为0.0003733℃和0.6799Pa，CH_4检测极限为0.56×10^{-9}，CO_2检测极限为0.62×10^{-6}，并通过实地测量实验，发现在海面下500-700m处，水中溶解的CH_4和CO_2浓度有剧烈波动，为可燃冰勘探提供了重要线索。2022年，丁伯坤等人采用离轴积分腔输出光谱技术对利用膜分离获得的海水溶解气体进行实时检测，搭建了适合深海走航观测的精密光谱分析仪器，实验得到CH_4的浓度（体积比）探测范围为1.073×10^{-8}～1×10^{-3}，CO_2的浓度（体积比）探测范围为3.39×10^{-6}～1×10^{-2}，CH_4同位素丰度的测量精度为1.2‰，CO_2同位素丰度的测量精度为1.74‰，展示了系统良好的灵敏度和稳定性。

尽管国内外在该领域已取得了一定成果，但目前研究仍存在一些不足之处。一方面，在复杂环境下，如深海的高压、低温、高盐等极端条件，以及淡水生态系统中的复杂水质条件下，离轴积分腔光谱系统的稳定性和可靠性仍有待进一步提高。环境因素的变化可能会对光学腔的性能、激光的传输与耦合效率产生影响，从而导致测量误差的增加。另一方面，当前技术对于一些痕量气体的检测精度还难以满足日益增长的研究需求，如海洋中极低浓度的CH_4和CO