第三章 纯流体的热力学性质.pptVIP

3.3逸度与逸度系数

3.3.1逸度及逸度系数的定义在恒温下，将此关系式应用于1摩尔纯流体i时，得对于理想气体,V=RT/P,则第61页，共95页，星期日，2025年，2月5日对于真实气体，定义逸度fi逸度系数的定义逸度与压力具有相同的单位，逸度系数是无因次的。第62页，共95页，星期日，2025年，2月5日3.3.2气体的逸度

(1)逸度系数和P、V、T间的关系对φi的定义表达式取对数并微分得：将上式从压力为零的状态积分到压力为P的状态，并考虑到当P→0时,φi＝l，得第63页，共95页，星期日，2025年，2月5日(2)从实验数据计算逸度和逸度系数将PVT的实验数据代入上式进行数值积分或图解积分可求出逸度系数。第64页，共95页，星期日，2025年，2月5日(3)从焓值和熵值计算逸度和逸度系数在相同的温度下，从基准态压力P*积分到压力P根据定义：如果基准态的压力P*足够低可得第65页，共95页，星期日，2025年，2月5日例3-7确定过热水蒸气在473.15K和9.807×105Pa时的逸度和逸度系数。解：附表4中473.15K时的最低压力为6kPa，假设蒸气处于此状态时是理想气体，则从蒸气表中查出如下的基准态值：第66页，共95页，星期日，2025年，2月5日PkPaHkJ/kg7002844.810002827.9980.7HiSkJ/(kg?K)6.88656.6940Si第67页，共95页，星期日，2025年，2月5日3.2.2剩余性质法剩余性质MR的定义MR=M-M*(3-31)式中：M与M*分别为在相同温度和压力下，真实气体与理想气体的某一广度热力学性质的摩尔值，如V、U、H、S和G等。真实气体的热力学性质M=M*+MR对于焓和熵H=H*+HRS=S*+SR第29页，共95页，星期日，2025年，2月5日剩余性质定义注意：⑴剩余性质的引入是为了计算真实气体的热力学性质服务的；⑵M*和M分别为体系处于理想状态和真实状态、且具有相同压力和温度时，每Kmol或每摩尔的广度性的数值；⑶真实的一定放在前面。第30页，共95页，星期日，2025年，2月5日在等温的条件下将上式对P微分等温时的状恋变化，可以写成推导：第31页，共95页，星期日，2025年，2月5日第32页，共95页，星期日，2025年，2月5日理想气体将T0和P0下的理想气体作为参比态，参比态焓值和熵值分别用H0*和S0*表示。对上两式由T0和P0开始积分到T和P。第33页，共95页，星期日，2025年，2月5日由上述式子知，要计算一定状态下真实气体的焓、熵值，需要有：⑴基准态的焓、熵值；⑵理想气体热容；（查手册或文献）⑶真实气体PVT关系：PVT实测数据，真实气体状态方程，普遍化压缩因子。因此真实气体热力学性质的计算也分为三种方法，关键是解决剩余焓和剩余熵。剩余焓和剩余熵的计算方法：①根据P-V-T实验数据计算②状态方程法③普遍化关系法第34页，共95页，星期日，2025年，2月5日3.2.3状态方程法

（1）以T、P为自变量的状态方程第35页，共95页，星期日，2025年，2月5日例：计算1.013MPa、453K的饱和苯蒸气的HR和SR，已知解第36页，共95页，星期日，2025年，2月5日（2）以T、V为自变量的状态方程RK方程第37页，共95页，星期日，2025年，2月5日SRK方程PR方程第38页，共95页，星期日，2025年，2月5日R-K方程为例，应用于等温焓差计算。第39页，共95页，星期日，2025年，2月5日第40页，共95页，星期日，2025年