高中化学竞赛初赛模拟试卷(33)1.docVIP

2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（29）

（时间：3小时满分：100分）

题号

1

2

3

4

5

6

7

8

满分

9

12

10

8

14

16

12

19

H

1.008

相对原子质量

He

4.003

Li

6.941

Be

9.012

B

10.81

C

12.01

N

14.01

O

16.00

F

19.00

Ne

20.18

Na

22.99

Mg

24.31

Al

26.98

Si

28.09

P

30.97

S

32.07

Cl

35.45

Ar

39.95

K

39.10

Ca

40.08

Sc

44.96

Ti

47.88

V

50.94

Cr

52.00

Mn

54.94

Fe

55.85

Co

58.93

Ni

58.69

Cu

63.55

Zn

65.39

Ga

69.72

Ge

72.61

As

74.92

Se

78.96

Br

79.90

Kr

83.80

Rb

85.47

Sr

87.62

Y

88.91

Zr

91.22

Nb

92.91

Mo

95.94

Tc

[98]

Ru

101.1

Rh

102.9

Pd

106.4

Ag

107.9

Cd

112.4

In

114.8

Sn

118.7

Sb

121.8

Te

127.6

I

126.9

Xe

131.3

Cs

132.9

Ba

137.3

La－Lu

Hf

178.5

Ta

180.9

W

183.8

Re

186.2

Os

190.2

Ir

192.2

Pt

195.1

Au

197.0

Hg

200.6

Tl

204.4

Pb

207.2

Bi

209.0

Po

[210]

At

[210]

Rn

[222]

Fr

[223]

Ra

[226]

Ac－Lr

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Ds

第题（9分）

金属化合物与不饱和有机物可发生各种加成反应，由此构成了金属有机反应的重要方面。实验证实，甲基铝与苯甲氰在有机溶剂中作用得到物质A，A具有铝的某常见物质的基本结构类型，晶体衍射表明该物质单个分子呈中心对称性。红外光谱现实其N－C键的伸缩振动频率较苯甲氰有所减弱。

1．请画出A的立体结构式并标明形式电荷的分布。

2．指出N－C伸缩振动频率减低的原因。

第题（12分）

2．下图示出了反应I的具体历程，经确认为自由基历程。

请完成此历程中的D、E、G结构式，并说明Bu3SnH及PhSeH在反应中各起了什么作用。

3．给出eq.3中酚类物质及eq.1中苯衍生物的系统命名。

第题（10分）

1．1964年芝加哥大学PhilipE.Eaton和ThomasW.Cole在Illinois的Chicago大学历经9步，三次利用同一个人名反应第一次合成了立方烷（cubane），下面是他们的合成路线，请完成此反应路线。

2．右图是富勒烯分子与cubane形成的晶体的晶胞，请写出此化合物的化学式。

第题（8分）

多微空晶体材料是一类被作为催化剂、吸附剂广泛研究过的物质，其中Phosphate是其中的一个代表。它可以在碳酸锌的磷酸及NMe4OH/HF的混合溶液中与有机还原剂反应得到，其分子式是[(CH3)4N]2Zn3(HPO3)4。下两图分别示出了此晶体的三维结构，他们分别是从晶体学中的a轴与（110）轴俯视的效果，其中为了清楚起见，省却了氢原子与氧原子。

请分别在两图中勾画出具体的纸面上的格子并指出哪个是P原子哪个是Zn原子。

第题（14分）

在吸光光度法中，含硫试剂是一类应用较早的显色剂。二苯硫腙即为其中一种，其缩写为Diphs，结构如右：

有人认为在水溶液中存在互变异构平衡反应A，反应在有重金属离子如Hg2＋或者增大pH后明显可以测到观察到。在加入Hg2＋后可以得到螯合物B。不过有报道说在中性介质中Diphs有另一变体Diphs(2)，从而抑制了上述平衡反应A。

1．当Diphs用于分光光度分析时，可以测定各种离子含量，请问当有离子干扰时可以采用那些措施来提高配剂的选择性与灵敏度?

2．用结构式书写平衡反应A。

3．画出Diphs(2)的结构式。（提示：Diphs在中性介质中由于分子内作用而转变结构）

4．画出螯合物B的立体结构并指出另外一种能证实Diphs存在平衡的方法。

第题（16分）

1985年美国Smally,Curl和Kroto等用大功率激光轰击石墨进行碳的团簇研究时发现C60的存在，1996年以美国Rice大学Smalley为首的三位教授因在富勒烯方面的研究有巨大贡献而获得次年度的诺贝尔化学奖。1997年Komatsu等用高速振动磨技术（HSVM）以KCN为催化剂在固相中使C60之间发生反应成功地合成了C60二聚体C120。虽然不是用双官能团的化合物与C60的加成反应但其机理是先加成再消去。

1．在下图