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新型引发剂9,9-双氧杂蒽-9,9二醇引发甲基丙烯酸甲酯细乳液聚合的研究

一、引言

1.1研究背景与意义

甲基丙烯酸甲酯（MMA）作为一种重要的有机化工原料，其聚合物聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗称有机玻璃，凭借着高度透明性、良好的机械性能和化学稳定性，在建筑、汽车、光学仪器、电子等众多领域展现出广泛的应用前景。例如，在建筑领域，PMMA常被用于制造采光顶、幕墙等，其出色的透光性和耐候性，为建筑物提供了明亮且持久的采光效果；在汽车行业，PMMA被用于制作灯罩、仪表盘等部件，不仅满足了美观需求，还具备良好的抗冲击性能。

细乳液聚合作为一种独特的聚合方法，在制备高性能聚合物材料方面具有显著优势。它能够实现对聚合物粒径的精确控制，通常可获得粒径在50-500nm之间的乳胶粒子，这使得聚合物在性能上具有更好的均一性和稳定性。同时，细乳液聚合还能有效抑制单体的扩散和凝聚，提高聚合反应的效率和产物的质量。通过细乳液聚合制备的PMMA，其光学性能和力学性能得到了进一步提升，在高端光学材料等领域具有重要的应用价值。

然而，传统的引发剂在MMA细乳液聚合过程中暴露出诸多缺陷。常见的过氧化物类引发剂，如过氧化苯甲酰（BPO），虽然具有较高的引发活性，但分解温度较高，通常需要在60-80℃的条件下才能有效分解引发聚合反应，这在一定程度上限制了其在对温度敏感体系中的应用。而且，过氧化物类引发剂分解产生的自由基活性较高，容易引发副反应，导致聚合物的分子量分布变宽，影响产品的性能。此外，一些传统引发剂还存在残留问题，难以从聚合物中完全去除，这些残留的引发剂可能会对聚合物的稳定性和耐久性产生不利影响。

新型引发剂9,9-双氧杂蒽-9,9二醇（Bixan）的出现，为解决上述问题提供了新的思路。Bixan具有独特的分子结构，其分子中的C-C弱键在热或光照条件下能够均裂生成大量的半频那醇自由基。这些自由基不仅能够高效引发MMA的聚合反应，而且具有较好的活性调控能力，能够与增长自由基耦合形成活性休眠种，从而实现对聚合反应进程的精确控制。这种独特的引发和调控机制使得Bixan在MMA细乳液聚合中展现出潜在的研究价值。研究Bixan引发MMA细乳液聚合，有望克服传统引发剂的不足，实现对PMMA分子结构和性能的精准调控，制备出具有更优异性能的聚合物材料，推动相关领域的技术发展和创新。

1.2国内外研究现状

在新型引发剂的研究方面，近年来国内外学者对9,9-双氧杂蒽-9,9二醇（Bixan）及其衍生物的研究逐渐增多。研究表明，Bixan在热引发或紫外光（可见光）引发下，能够有效地控制多种单体的聚合反应，如苯乙烯类、甲基丙烯酸酯类等单体。在热引发体系中，Bixan能够在相对温和的温度条件下引发单体聚合，并且能够实现对聚合物分子量及其分布的有效控制。例如，有研究通过Bixan引发丙烯腈与苯乙烯共聚，在苯甲醚溶液中聚合时，分子量增长较为可控，分子量分布指数在1.4-1.7之间。在光引发体系中，Bixan同样表现出良好的引发性能，能够在较低的光强照射下引发单体聚合，且聚合过程具有较好的活性和可控性。

在甲基丙烯酸甲酯细乳液聚合的研究领域，国内外学者主要聚焦于乳化剂的选择与复配、助稳定剂的作用、聚合动力学以及聚合物性能的调控等方面。在乳化剂方面，研究了多种可聚合型乳化剂和传统乳化剂在MMA细乳液聚合中的应用，发现可聚合型乳化剂能够提高乳液的稳定性和聚合物的性能。对于助稳定剂，明确了其在降低单体分子Ostwald扩散、稳定单体液滴方面的关键作用。在聚合动力学研究中，深入探讨了引发剂浓度、单体浓度、温度等因素对聚合反应速率和聚合物分子量的影响。

然而，当前关于Bixan引发MMA细乳液聚合的研究仍存在一定的不足与空白。虽然Bixan在溶液聚合中展现出良好的引发和调控性能，但在细乳液聚合体系中，其引发行为和作用机制尚未得到系统深入的研究。细乳液聚合体系的复杂性，如乳化剂、助稳定剂等添加剂的存在，可能会对Bixan的引发活性和自由基生成过程产生影响，目前这方面的研究还相对较少。此外，关于Bixan引发MMA细乳液聚合所得聚合物的结构与性能之间的关系，也缺乏全面深入的研究，这限制了对该聚合体系的进一步优化和应用拓展。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究新型引发剂9,9-双氧杂蒽-9,9二醇（Bixan）引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）细乳液聚合的过程与机制，具体研究内容如下：

系统考察Bixan引发MMA细乳液聚合的反应条件对聚合反应的影响，包括引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度、助稳定剂浓度以及聚合温度等因素，通过改变这些因素