第三章第三节核磁共振碳谱.pptVIP

CH3CCH2CH3O1234第29页，共57页，星期日，2025年，2月5日CH3CH2CH2COOH4123第30页，共57页，星期日，2025年，2月5日CH3COOCH2CH31243第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日CH3CH2COCl123第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日CH3CH2CONH2123第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日核磁共振氢谱在综合光谱解析中的作用核磁共振氢谱(1H—NMR)在综合光谱解析中主要提供化合物中所含⒈质子的类型：说明化合物具有哪些种类的含氢官能团。⒉氢分布：说明各种类型氢的数目。⒊核间关系:氢核间的偶合关系与氢核所处的化学环境第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日核磁共振碳谱在综合光谱解析中的作用核磁共振碳谱(13C—NMR)碳谱与氢谱类似，也可提供化合物中1.碳核的类型、2.碳分布、3.核间关系三方面结构信息。主要提供化合物的碳“骨架”信息。碳谱的各条谱线一般都有它的惟一性，能够迅速、正确地否定所拟定的错误结构式。碳谱对立体异构体比较灵敏，能给出细微结构信息。第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日碳谱与氢谱之间关系---互相补充氢谱不足不能测定不含氢的官能团碳谱补充对于含碳较多的有机物，烷氢的化学环境类似，而无法区别给出各种含碳官能团的信息，几乎可分辨每一个碳核，光谱简单易辨认第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日碳谱与氢谱可互相补充碳谱不足氢谱峰面积的积分高度与氢数成比例COM谱的峰高，常不与碳数成比例氢谱补充第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日碳谱与氢谱可互相补充氢谱不能测定不含氢的官能团，如羰基、氰基等；对于含碳较多的有机物，如甾体化合物、萜类化合物等，常因烷氢的化学环境类似，而无法区别，是氢谱的弱点。碳谱弥补了氢谱的不足，碳谱不但可给出各种含碳官能团的信息，且光谱简单易辨认，对于含碳较多的有机物，有很高的分辨率。当有机物的分子量小于500时，几乎可分辨每一个碳核，能给出丰富的碳骨架信息。普通碳谱(COM谱)的峰高，常不与碳数成比例是其缺点，而氢谱峰面积的积分高度与氢数成比例，因此二者可互为补充。第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日五13CNMR的解析及应用一、解析步骤①由分子式计算不饱和度。②分析13CNMR的质子宽带去偶谱，。③由各峰的值，可分析sp3、sp2、sp杂化的碳各有几种，此判断应与不饱和度相符。若苯环碳或烯碳在低场位移较大，说明该碳与电负性大的氧或氮原子相连。由C＝O的值，可判断是醛、酮类的羰基，还是酸、酯、酰类的羰基第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日④由偏共振谱分析与每种化学环境不同的碳直接相连的氢原子的数目，识别伯、仲、叔、季碳，结合值，推导出可能的基团及其机构单元。若与碳直接相连的氢原子数目之和与分子中氢数目相吻合，则化合物不含－OH、－COOH、－NH2、－NH－等，因这些基团的氢是不与碳直接相连的活泼氢。若推断的氢原子数目之和小于分子中的氢原子，则可能有上述基团存在。在sp2杂化碳的共振吸收峰区，由苯环碳吸收峰的数目和季碳数目，判断苯环的取代情况。第40页，共57页，星期日，2025年，2月5日第1页，共57页，星期日，2025年，2月5日3.1基本原理在C的同位素中，只有13C有自旋现象，存在核磁共振吸收，其自旋量子数I=1/2。13CNMR的原理与1HNMR一样。由于γc=γH/4，且13C的天然丰度只有1.1%，因此13C核的测定灵敏度很低，大约是H核的1/6000，测定困难。第2页，共57页，星期日，2025年，2月5日13CNMR的优点：δ值范围很宽，一般为0~250，化学环境相差很小的C，在碳谱上都能分开出峰。13CNMR的问题：碳与氢核的偶合作用很强，偶合常数较大，给图谱的测定与解析造成很大的困难。因此，碳谱的测定技术较为复杂，识谱时一定要注意谱图的制作方法及条件。13CNMR的标准物质：和氢谱一样，其标准物质多采用TMS。第3页，共57页，星期日，2025年，2月5日二、去偶技术由于13C的NMR灵敏度很低，且碳与其相连的氢核偶合常数很大，1JCH可达到100～200Hz，再加上还有许多较小的远程偶合2JCH和3JCH，13C的共振信号常交错在一起，使谱图复杂。因此，在实验中往往需要消除偶合以获得简明的碳谱，这种消除偶合效应的过程就是去偶。目前所见到的