冲刺课-公式总结.pdfVIP

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振宇考研物理化学

公式总结

Ø公式总结

一、气体相关知识点

p1n1y1

①道尔顿分压定律:==

pny

222

②理想气体:pV=nRT,其中R=8.314J·mol-1·K−1

③理想气体特点:气体分子间作用力忽略不计,气体分子大小忽略不计。

an2a

④范德华气体:p+

V2V−nb=nRT(p+Vm2)(Vm−b)=RT

⑤压缩因子:ZpV/nRT=pV/RT

m

Ø公式总结

二、热力学三大定律(数学表达式)

(1)热力学第一定律

dU=δQ+δW或ΔU=Q+W

(2)热力学第二定律(克劳修斯不等式)

δQ

dS≥(不可逆为,可逆为=)

T

(3)热力学第三定律

limΔS(T)=0或S(0K)=0

T→0

Ø公式总结

三、判据(1)熵增原理:ΔS绝热≥0(不可逆,=可逆)

(2)熵判据:ΔS≥0(不可逆,=可逆)ΔS=ΔS+ΔS

隔离隔离系统环境

(3)亥姆霍兹函数判据:ΔAT,V≤W’(不可逆,=可逆)

ΔA≤W(不可逆,=可逆)

T

W’=0时,ΔAT,V≤0(自发,=可逆)

(4)吉布斯函数判据:ΔGT,p≤W’(不可逆,=可逆)

W’=0时,ΔGT,p≤0(自发,=可逆)

(5)热力学能判据:W’=0时,ΔUS,V≤0(自发,=可逆)

(6)焓判据:W’=0时,ΔH≤0(自发,=平衡)

Ø公式总结

四、热力学基础中重要的定义式(恒成立)

定义式:表示其定义,在任何条件下均可使用。

(1)体积功δW≡−pdV

vsu

δQrQ

(2)dS≡

(定温可逆时,ΔS=)

TT

(3)①H≡U+pV②G≡H−TS③A≡U−TS

∂T

(4)μJ−T≡()H

∂p

δQ

(5)C(T)≡dT

0(非体积功等于0,无相变,无化学变化)

Ø公式总结

五、Q的计算

(1)绝热过程:Q=0

真空膨胀(无相变、无化学变化)为绝热过程

T2

(2)利用热容计算:Q=nCmdT(无相变、无化学变化)

T1

(3)W’=0时,Q=ΔU,Q=ΔH

vp

W’≠0时,Q=ΔU−W’,Q=ΔH−W’(在电池反应中常考)

vp

(4)理想气体定温可逆过程:

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