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物理化学计算题目
1、已知反应(CH3)2CHOH(g)==(CH3)2CO(g)+H2(g)的Cp,m=16.72，在457.4K时的K=0.36，在298.2K时的?rH=61.5kJ·mol-1，求500K时反应的标准平衡常数
1、解：?rH(T)=?rH(298.15K)+
=61.5×103J·mol-1+16.72(T－298.15K)
=56.5×103J·mol-1+16.72×T（2分）
dlnK/dT=?rH/(RT2)==1.445
则K(500K)=1.53
2、反应2O2(g)+S2(g)==2SO2(g)在298K至2000K之间的K与T的关系为：
。求
(1)反应在298～2000K之间的平均反应的标准摩尔焓；
(2)1000K时的K。
2、解：(1)?rH=－2.303×8.314×37852K
=－724.8kJ·mol-1（3分）
(2)K(1000K)=（6分）
3、几种物质298K的?fH(B,T)和S(B,T)如下：
物质
?fH(B,298K)
/kJ·mol-1
S(B,298K)/J-K-1-mol-1
HCl（g）
－92.307
186.76
29.1
H2（g）
0
130.6
28.82
Cl2（g）
0
223.0
33.91
求反应H2(g)+Cl2(g)==2HCl(g)的K(500K)。
3、解：?rH(298K)=?fH(B，298K)=2×(-92.307)=184.6kJ.mol-1
?rS(298K)=∑B?BS(B，298K)=2×186.76-130.6-223=19.92
=(2×29.91+-28.82-33.91)=－4.53
（2分）
=-500××=174.91
174.91×=-8.314×500
=-42.08
4、已知293K时某电池标准电池电动势为1.0186V，
=?3.2×10?-3V/K，计算298K时电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm，Qr。
4解：设273K时电池电动势为E??(E?E1)/(T?T1)=?3.2×10?-3V/K
???E=?3.2×10?-3V/K(298K?273K)+1.0186V=0.9386V
设反应中n=2
ΔrGm=?nFE=?2×0.9386V×96500C·mol=?181.15kJ·mol
ΔrSm=nF=2×96500C·mol×(?3.2×10?-3V/K)?=?617.6J/K·mol
ΔrHm=ΔrGm+TΔrSm
=?181.15kJ/mol+298K×(?617.6J/K·mol)×10-3=?365.2kJ·mol
QR=TΔrSm=298K×(?617.6J/K·mol)×0-3??=?184.0kJ·mol
5、电池Zn|ZnCl2(b=0.555mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag，测得25℃时电动势
E=1.015V。已知：E(Zn2+|Zn)=?0.763V，E(Cl-|AgCl|Ag)=0.2223V。
（1）写出电池反应（得失电子数为2）；
（2）求上述反应的标准平衡常数K；
（3）求溶液ZnCl2的平均离子活度因子(系数)??
5解:（1）Zn+2AgCl(s)===ZnCl2（b=0.555mol·kg-1）+2Ag
（2）lgK=zFE/2.303RT==33.3153
K=2.067×1033
（3）E=E－E－
=E－[l
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