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从TiO2到锑-铅型钙钛矿：光伏材料的形貌与性能探索

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的飞速发展和人口的持续增长，能源需求与日俱增。据国际能源署（IEA）数据显示，2024年全球能源需求增长了2.2%，达650艾焦耳，新兴市场和发展中经济体占全球能源需求增长的80%以上。传统化石能源如煤炭、石油和天然气，在全球能源结构中仍占据主导地位，但它们不仅储量有限，且在使用过程中会产生大量污染物，如二氧化碳、氮氧化物和硫化物等，对环境造成严重破坏，引发全球气候变化、酸雨等环境问题。因此，开发清洁、可持续的可再生能源迫在眉睫，太阳能作为一种取之不尽、用之不竭的清洁能源，成为了研究的重点方向。

在太阳能利用领域，太阳能电池是将太阳能转化为电能的关键器件。TiO?作为一种重要的半导体材料，在太阳能电池中有着广泛应用。它具有化学性质稳定、无毒、成本低、催化活性高和抗光腐蚀性强等优点。然而，TiO?的光催化活性和光伏性能受其形貌影响显著。不同形貌的TiO?，如纳米颗粒、纳米管、纳米线和纳米片等，具有不同的比表面积、晶体结构和电子传输特性，进而影响其对光的吸收、电荷的分离与传输效率，最终影响太阳能电池的光电转换效率。通过对TiO?形貌的精确控制，可以优化其性能，提高太阳能电池的效率，降低成本，推动太阳能电池的商业化进程。

钙钛矿太阳能电池作为第三代太阳能电池，凭借其高的吸收系数、长的电荷扩散长度以及可调节的带隙等特性，近年来发展迅猛，其转换效率在短时间内从最初的几个百分点迅速提升至25%以上，与商业化的硅基太阳能电池相当。然而，目前广泛研究和应用的卤化铅钙钛矿存在铅元素毒性问题，若不能适当控制和回收，随着全球钙钛矿使用量的扩大，通过气体、水和土壤积累的不稳定铅暴露可能会产生不利后果，限制了其大规模商业化应用。为解决这一问题，无铅钙钛矿材料成为研究热点，其中锑-铅型钙钛矿由于锑（Sb）元素与铅相似的电子结构和化学性质，展现出良好的发展前景，有望成为下一代光伏技术的重要候选。研究锑-铅型钙钛矿，对于开发新型高效、环境友好的光伏技术，推动光伏产业的可持续发展具有重要意义。

1.2国内外研究现状

在TiO?形貌控制方面，国内外学者进行了大量研究。中科院化学所刘志敏课题组利用离子液体进行TiO?纳米晶可控制备，通过微波加热，在20分钟内即得到了尺寸、形貌可控的锐钛矿TiO?纳米晶，该方法简单、快速，离子液体既做介质，又为结构诱导剂。朱元胜在其硕士论文中研究了TiO?的形貌控制制备及其改性，采用模板法制备特殊形貌纳米TiO?，模板法可分为有机模板法和生物模板法，通过控制材料的尺寸、形貌、结构、取向和位置等要素，从而得到具有预期结构和性能的材料。有机模板法制备得到的介孔材料孔道大小均匀，有序排列而且孔径在一定范围内连续可调，巨大的比表面积等独有的特点，使其在催化、吸附、分离及光、电、磁等诸多领域具有潜在的应用价值。

对于TiO?光伏性能的研究，众多学者致力于通过各种方法提高其光电转换效率。有研究采用溶胶-凝胶法制备了金属纳米粒子修饰的TiO?光阳极，并组装成光伏电池，实验结果表明，金属纳米粒子的引入能够有效提高TiO?基光伏电池的光电性能，其中银纳米粒子的修饰效果最为显著，能够在提高光吸收能力和电荷分离效率的同时，降低电极的电阻，从而提高光伏电池的光电转换效率。还有研究将TiO?纳米材料和聚苯胺进行复合，制备了TiO?/聚苯胺复合光阳极，用于量子点敏化太阳能电池（QDSSC），TiO?/聚苯胺复合光阳极在可见光区具有较大的光电流，具有良好的光响应性能和光电化学性能，有利于在QDSSC中实现高效的光电转换。

在锑-铅型钙钛矿研究方面，罗马大学TorVergata的CHOOSED研究人员开发出新型无铅锑基钙钛矿太阳能组件，一种混合阳离子钙钛矿启发材料（PIM）将效率比传统的纯铯锑太阳能电池提高了81%，同时还表现出无与伦比的稳定性，在空气条件下1800小时后仍保持了90%的效率。湖南汽车工程职业大学的陈翘楚博士团队深入解析了Sb3?离子在无铅钙钛矿材料中的新进展，从发光原理及能量转移机制角度出发，详细阐述了锑掺杂如何提升这些材料的光致发光量子产率，改善材料的发光效率与稳定性。

1.3研究内容与方法

本研究主要内容包括以下几个方面：一是采用不同的制备方法，如溶胶-凝胶法、模板法等，制备不同形貌的TiO?，包括纳米颗粒、纳米管、纳米线等，并对其进行表征，分析其晶体结构、表面形貌和成分等；二是将制备的不同形貌TiO?应用于太阳能电池，测试其光伏性能，如光电转换效率、开路电压、短路电流和填充因子等，研究形貌对光伏性能的影响规律；三