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功能导向制备过渡金属硫族化合物及电催化析氢性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，能源需求持续攀升，传统化石能源的过度消耗引发了严峻的能源危机和环境问题。化石燃料燃烧释放大量温室气体，导致全球气候变暖、环境污染加剧，对人类的生存和发展构成了严重威胁。在这一背景下，开发清洁、可持续的新能源成为当务之急。

氢能作为一种理想的清洁能源，具有诸多显著优势。其能量密度高达140MJ/kg，约为石油的3倍、煤炭的4.5倍，能够为各种应用提供高效的能源支持。同时，氢气燃烧的产物仅为水，实现了真正意义上的零排放，不会对环境造成任何污染，是实现全球能源转型和可持续发展的关键能源之一。在交通运输领域，氢燃料电池汽车的应用可有效减少碳排放，降低对石油的依赖；在发电领域，氢燃料电池发电具有高效、低噪的特点，能够为电网提供稳定的电力输出。

目前，制氢方法主要包括化石燃料重整制氢、电解水制氢和生物质制氢等。其中，电解水制氢以其原料来源广泛、产物纯净等优点，成为极具发展潜力的制氢技术。在电解水制氢过程中，电催化析氢反应（HER）是关键步骤，其效率直接影响制氢成本和产氢速率。开发高效的电催化剂是提高HER效率的核心，传统的贵金属催化剂（如Pt）虽然具有优异的催化活性，但由于其储量稀少、成本高昂，严重限制了大规模应用。因此，寻找一种高效、低成本的非贵金属电催化剂成为研究的重点。

过渡金属硫族化合物（TMDs）作为一类新型的非贵金属材料，因其独特的物理化学性质，在电催化析氢领域展现出巨大的潜力。TMDs具有丰富的电子态和优异的电导率，其特殊的晶体结构能够提供大量的活性位点，有利于氢气的吸附和脱附，从而促进电催化析氢反应的进行。此外，TMDs还具有较高的化学稳定性和抗腐蚀性，能够在复杂的电化学环境中保持良好的催化性能。对过渡金属硫族化合物进行功能导向性制备及电催化析氢研究，不仅有助于深入理解其催化机理，开发高性能的电催化剂，还能推动电解水制氢技术的发展，为解决能源危机和环境问题提供新的思路和方法，具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在过渡金属硫族化合物制备方法研究方面，国内外学者取得了众多成果。化学气相沉积法（CVD）是常用的制备高质量二维过渡金属硫族化合物薄膜的方法。北京大学物理学院刘开辉教授课题组与合作者提出硫族单原子供应制备高品质二维过渡金属硫族化合物及其合金的全新生长方法，通过在反应表界面引入活性硫族单原子调控生长，有效修复材料缺陷，成功实现低缺陷密度、极佳光学和电学特性单层MX?（M=Mo、W；X=S、Se、Te）的晶圆级制备，并首次报道MoS?(1-x-y)Se?xTe?y四元合金的可控合成。离子插层法也是重要的制备手段，通过离子插层的方式，可以改变材料的层间距和电子结构，从而优化其性能。掺杂法同样备受关注，通过引入其他元素进行掺杂，可以改变材料的电子结构和能带结构，进而提升其性能。

在电催化析氢性能研究方面，科研工作者不断探索提高过渡金属硫族化合物催化活性的方法。华中科技大学翟天佑教授和刘友文副教授团队提出螺旋纳米片结构模型以实现对缺陷位点和垂直导电性的双重调控，通过化学气相沉积成功合成出螺位错驱动生长的二维MoTe?螺旋纳米片，螺旋的外延生长方式带来丰富的台阶边缘，靠近边缘的区域更容易形成Te空位作为额外的活性位点，同时连续位错连接相邻原子层以螺旋状路径传输电流从而增强垂直传导，使得螺旋结构MoTe?的析氢极化电流相对于机械剥离样品大幅提高了两个数量级。北京理工大学化学与化工学院曹敏花教授课题组通过向MoSe?晶体结构平面内引入Ni/Co掺杂原子调变MoSe?的HER催化活性，该Ni/Co掺杂MoSe?催化剂在碱性和酸性解质中表现出明显的HER活性规律差异，团队还基于具有几乎类似的ΔGH和ΔGH?O的Ni/Co修饰的MoSe?催化剂模型，分离了碱性HERVolmer步骤中吸附OHad的转移过程，利用循环伏安法（CV）、Zeta电位测试等实验表征并结合DFT计算分析了过渡金属原子掺杂MoSe?对碱性HER的催化作用机理。

1.3研究内容与方法

本研究主要围绕过渡金属硫族化合物的功能导向性制备及其电催化析氢性能展开。在制备方法上，探索多种制备工艺，如化学气相沉积法、离子插层法、掺杂法等，通过精确控制制备条件，实现对过渡金属硫族化合物的结构、形貌和成分的精准调控，以获得具有特定功能的材料。在性能研究方面，系统研究不同制备方法得到的过渡金属硫族化合物的电催化析氢性能，包括过电位、塔菲尔斜率、交换电流密度等关键参数，评估其催化活性和稳定性。深入探讨过渡金属硫族化合物的结构与电催化析氢性能之间的内在联系，通