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含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物：合成、结构与荧光性能的多维探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学的广阔领域中，含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物因其独特的结构和优异的性能，正逐渐崭露头角，成为众多科研人员关注的焦点。这类配位聚合物是由羧酸类配体与d10过渡金属离子通过配位键相互连接而形成的具有高度有序结构的化合物。其中，羧酸类配体凭借其丰富的配位模式和灵活的配位能力，能够与多种d10过渡金属离子（如Zn2+、Cd2+、Ag+等）巧妙结合，构筑出结构复杂多样的配位聚合物体系。

含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物在发光材料领域展现出巨大的应用潜力。其独特的分子结构和电子云分布，使得这类配位聚合物能够在受到激发时，高效地发射出不同颜色的荧光。这种荧光性能不仅具有较高的量子产率和良好的稳定性，而且可以通过合理选择配体和金属离子，以及调控配位聚合物的结构，实现对荧光发射波长、强度和寿命等参数的精确调控。例如，某些基于Zn2+和特定羧酸类配体的配位聚合物，在蓝光发射方面表现出色，有望成为下一代高效蓝光发光材料，应用于有机发光二极管（OLED）等光电器件中，为实现全彩显示和高亮度照明提供新的解决方案。

在气体吸附与分离领域，含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物同样表现出卓越的性能。其高度有序的多孔结构，为气体分子的吸附提供了丰富的活性位点和较大的比表面积。通过精准设计配位聚合物的孔道尺寸、形状和化学环境，可以实现对特定气体分子的选择性吸附和高效分离。以CO2捕获为例，一些具有合适孔道结构和化学性质的d10过渡金属配位聚合物，能够在温和条件下对CO2表现出极高的吸附容量和选择性，远远超过传统的吸附材料。这为应对全球气候变化，实现CO2的减排和资源化利用提供了新的技术途径。

研究含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物的合成、结构与荧光性能，对于拓展材料的应用领域具有重要的现实意义。从合成角度来看，深入探究合成条件对配位聚合物结构和性能的影响规律，有助于开发出更加高效、绿色的合成方法，实现配位聚合物的大规模制备和工业化生产。在结构研究方面，揭示配位聚合物的结构与性能之间的内在联系，能够为材料的分子设计提供理论指导，从而有针对性地设计和合成具有特定功能的配位聚合物材料。对荧光性能的研究，则为开发新型荧光材料提供了丰富的实验数据和理论基础，推动荧光材料在生物成像、化学传感、光催化等领域的广泛应用。

1.2国内外研究现状

国内外科研人员在含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物领域开展了大量的研究工作，取得了丰硕的成果。在合成方法上，目前常用的方法包括溶剂热法、水热法、扩散法等。溶剂热法和水热法由于能够在相对温和的条件下实现配位聚合物的结晶生长，且可以通过调节反应温度、时间、溶剂种类和反应物比例等参数，有效地控制产物的结构和形貌，因此被广泛应用于含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物的合成。例如，文献[具体文献1]利用溶剂热法，成功合成了一系列具有不同结构和荧光性能的Zn2+与芳香羧酸类配体的配位聚合物，通过改变反应条件，实现了对配位聚合物晶体结构和荧光发射波长的调控。扩散法虽然合成周期相对较长，但能够提供较为温和的反应环境，有利于生长高质量的单晶，为准确测定配位聚合物的晶体结构提供了保障。

在结构研究方面，随着X射线单晶衍射、粉末衍射、红外光谱、核磁共振等结构表征技术的不断发展和完善，科研人员能够深入解析含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物的晶体结构，揭示其配位模式、空间构型和分子间相互作用等信息。研究发现，这类配位聚合物的结构呈现出丰富的多样性，包括零维的单核或多核结构、一维的链状结构、二维的层状结构以及三维的网状结构。这些不同结构的形成，不仅取决于羧酸类配体的结构和配位能力，还与d10过渡金属离子的配位几何和反应条件密切相关。例如，文献[具体文献2]通过X射线单晶衍射分析，详细研究了一种Cd2+与吡啶羧酸类配体形成的配位聚合物的晶体结构，发现该配位聚合物具有三维网状结构，其中吡啶羧酸配体通过多种配位模式与Cd2+离子相互连接，形成了稳定的骨架结构。

在荧光性能研究方面，众多学者致力于探究含羧酸类配体的d10过渡金属配位聚合物的荧光发光机制，以及结构与荧光性能之间的关系。研究表明，这类配位聚合物的荧光发射主要源于配体内部的π-π*跃迁、金属-配体电荷转移（MLCT）以及配体-金属电荷转移（LMCT）等过程。通过对配体结构的修饰和金属离子的选择，可以有效地调节这些过程，从而实现对荧光性能的优化。例如，文献[具体文献3]通过在羧酸类配体中引入不同的取代基，改变了配体的电子云密度和共轭程度，进而调