高等无机化学学习ppt第一章.pptVIP

例如：△H/kJ?mol-1△S/J?mol-1?K-1△G/kJ?mol-1NaNO319.489.1-7.222.8CuS146-18022022.8Ag2SO417.6-3422.730.8Ca3(PO4)2-64.4-859191.645.6Na3PO4-78.7-231-9.938.5第62页，共102页，星期日，2025年，2月5日规律:1.r-r+时，盐易溶，如MgSO4BaSO4NaClO4KClO4RbClO42.半径相差不多时，晶格能(电荷高，半径小，离子势大)越大越难溶。如：碱土金属碳酸盐、磷酸盐等3.硝酸盐、氯酸盐易溶；硫酸盐SrSO4、BaSO4、PbSO4难溶，CaSO4、Ag2SO4、Hg2SO4微溶；碳酸盐大都不溶，Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+最难溶磷酸盐大都难溶第63页，共102页，星期日，2025年，2月5日周期反常现象的具体表现：（1）氢和第二周期元素的反常性质（2）第四周期p区元素的不规则性（3）第六周期p区元素的特殊性——惰性电子对效应（4）第六周期重过渡元素的不规则性（5）次周期性（第二周期性）第四节周期反常现象第64页，共102页，星期日，2025年，2月5日一、氢的不规则性问题1、与碱金属有类似性：氢的原子序数为1，电子结构1s1，符合碱金属电子构型ns1均可作为还原剂。差别：H+的半径只有10-3pm，在溶液中不能独立存在，它也不易形成离子键。2、与卤素类似：从获得1个电子就能达到稳定的稀有气体结构看。都可作为氧化剂。第65页，共102页，星期日，2025年，2月5日差别:(1)H的电负性2.2，仅在与电负性极小的金属作用时才能获得电子成为H－负离子；(2)极易变形的H－负离子只能存在于离子型的氢化物(如NaH)中；(3)不能形成水合负离子H－(aq)，在水中将与质子结合生成H2(H－＋H3O＋＝H2O＋H2)；(4)在非水介质中,H－负离子能同缺电子离子,如B3＋、Al3＋等结合成复合的氢化物。如,4H－＋Al3＋＝[AlH4]－(5)H－负离子特别大(154pm)，比F－(136pm)负离子还要大,显然其性质不可能是同族元素从I－到F－即由下到上递变的延续；第66页，共102页，星期日，2025年，2月5日氢属位置不确定的元素(1)电负性相近(H:2.2；C:2.5)；(2)H2同C一样，既可作为氧化剂、又可作为还原剂；(3)H2与金属形成氢化物，碳与金属生成金属型碳化物。3.与C类似：若将H的电子结构视为价层半满结构第67页，共102页，星期日，2025年，2月5日二、第二周期元素的特殊性及对角线规则第二周期元素原子结构:(LiBeBCNOF)(1)内层电子较少(1s2)：原子半径特别小、电离能和电负性较高；能形成很强的共价键(2)价电子层不含d轨道(2s2p)第68页，共102页，星期日，2025年，2月5日一些性质与同族重元素不同:(1)配位数第二周期元素在成键时只限于使用s和p轨道(以s-p的杂化轨道成键)，共价数最大为4；第三周期元素还可使用3d轨道(如sp3d、sp3d2、sp3d3…杂化轨道成键)，共价数出现5、6、7…等。eg.形成化合物:NX3CF4NF3OF2FFPX3PX5SiF62-PF6-SF6ClF5…IF7水解:CX4不水解SiX4剧烈水解NCl3水解产物为NH3和HClOPCl3水解产物H3PO3和HClNF3不水解第69页，共102页，星期日，2025年，2月5日(2)键能第70页，共102页，星期日，2025年，2月5日成键及键能第二周期元素作中心原子时