固体电解质-公开课件.pptxVIP

固体电解质概述固体电解质是指在固体状态下具有离子导电性的材料。与液体电解质相比,固体电解质具有更高的安全性和稳定性,广泛应用于先进电池、燃料电池等领域。AL作者：侃侃

固体电解质的特点高离子迁移率固体电解质内部离子能够自由高效迁移,实现快速离子传导。这是固体电解质的重要特征之一。温度稳定性好相比液态电解质,固体电解质在较宽温度范围内保持优异的离子导电特性,更加稳定可靠。机械强度高固体电解质具有良好的机械强度和刚性,能够有效支撑电池内部结构,提高电池安全性。

固体电解质的分类1按结构分类根据材料的晶体结构不同,可将固体电解质分为钙钛矿型、氟石型和金刚石型三大类。2按成分分类根据主要成分元素的不同,可分为氧化物型、硫化物型和卤化物型等固体电解质。3按离子类型分类根据主要传导离子的种类,可分为Li+型、Na+型、K+型、Ag+型和O2-型等固体电解质。

离子导电机理1离子键合固体电解质中的离子键合提供了离子迁移所需的通道,使离子能够在结晶结构中自由移动。这种化学键的形成使离子具备一定的迁移能力。2结构缺陷固体电解质中的晶格缺陷,如空位、间隙位原子等,为离子提供了迁移所需的通路,降低了离子的传导障碍。3相变转变一些固体电解质在特定温度下会发生相变,导致晶格结构发生变化,从而改变离子传导通道,提高离子迁移能力。

离子迁移机制1原子团排列有序排列的原子构成晶体结构2离子空位晶格中存在空置的格位3离子跳跃离子在空位间跳跃迁移固体电解质中的离子迁移机制主要是基于晶体结构中的离子空位。原子有序排列形成稳定的晶格,但其中存在一些空置的格位。离子可以在这些空位之间跳跃移动,从而实现离子导电。这种离子跳跃迁移是造成固体电解质具有较高离子导电率的重要机理。

离子导电率固体电解质的离子导电率是评判其性能的关键指标之一。离子导电率反映了离子在固体电解质中的迁移能力，是影响固体电解质应用的关键因素。合适的离子导电率可确保固体电解质在实际应用中具有良好的电化学性能。从图中可以看出,随着温度的升高,固体电解质的离子导电率呈显著增大的趋势。这是因为温度升高可增强离子在晶格中的热运动,从而提高离子的迁移能力,导致导电率显著提高。

离子传导的影响因素温度温度是影响离子传导的关键因素之一。随着温度升高,离子的热运动加剧,有利于离子的跳跃传导,从而提高离子导电率。晶体结构晶体结构中离子的排布方式和空位的分布情况直接影响离子的迁移通道和迁移能垒，从而影响离子导电率。离子浓度离子浓度越高，离子之间的相互作用和碰撞越频繁，有利于提高离子导电率。但过高的离子浓度也可能导致反离子结构的形成，降低离子迁移速度。

固体电解质的结构固体电解质的内部结构对其离子导电性能有着重要影响。通常可分为三大类结构:钙钛矿结构、氟石结构和金刚石结构。这些结构为离子提供了高度有序的通道,使得离子在材料内部能够自由迁移,从而实现优异的离子导电性能。

钙钛矿结构钙钛矿是一种具有独特三维网络结构的材料。其中心是一个正八面体配位的金属离子,四周的阴离子填充在金属离子的空隙中,形成一种立方对称的结构。这种规整、紧凑的晶体结构赋予了钙钛矿优异的电学性能,是固体电解质中的重要结构类型之一。

氟石结构氟石结构是一种常见的固体电解质结构,以CaF2为代表。它具有面心立方晶格,阴离子为氟离子,阳离子为钙离子。这种结构具有较高的离子空位浓度,有利于提高离子导电性。

金刚石结构晶体结构金刚石具有典型的面心立方晶体结构,碳原子以四面体配位形式排列,形成坚硬而致密的三维骨架结构。原子间键合金刚石中每个碳原子与四个相邻碳原子通过强烈的共价键连接,形成坚固的晶格结构。原子密堆积金刚石晶体结构中碳原子呈高度有序的堆积排列,原子间距离小、密度大,是一种极为致密的结构。

钙钛矿型固体电解质结构特点钙钛矿型固体电解质具有独特的晶体结构,由正八面体BO6和A离子组成的三维网络结构。这种结构为离子扩散和迁移提供了有利通道,使得这类材料具有优异的离子导电性。常见材料代表性的钙钛矿型固体电解质包括钙钛矿氧化物（如LaGaO3、BaCeO3等）以及一些复合钙钛矿材料（如LSGM、BCZY等）。这些材料具有高离子导电率和化学稳定性。

氟石型固体电解质结构特征氟石型固体电解质采用CaF2为典型结构,阳离子和阴离子形成规则的立方结构,离子位置有一定的无序性,为离子提供了快速通道。离子导电性氟石型固体电解质具有优异的离子导电性,离子导电率可达10-2S/cm量级,在实际应用中能满足电池和传感器的需求。热稳定性这类材料在高温下化学稳定性好,不易发生相变,能在高温工况下长期稳定工作,在电化学器件中应用广泛。

金刚石型固体电解质独特结构金刚石型固体电解质采用银原子填充的四面体空隙构建而成,形成了特殊的晶体结构。这使其具有高度对称且通道连通的特点,有利于离子传导