第2章 热力学基础知识.pptVIP

稳定单质可从手册数据计算298.15K时的标准摩尔生成焓.反应物

标准状态生成物

标准状态?rHm?fHm(p)?fHm(r)由盖斯定律，得：标准摩尔焓变及其计算*第30页，共86页，星期日，2025年，2月5日标准摩尔反应焓变计算示例解：从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。例试计算铝热剂点火反应的反应计量式为：*第31页，共86页，星期日，2025年，2月5日注意事项物质的聚集状态，查表时仔细应用物质的标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓变时需要注意公式中化学计量数与反应方程式相符数值与化学计量数的选配有关；温度的影响思考：正反应与逆反应的反应热的数值相等，符号相反。对吗？答：对。这也是热化学定律的重要内容。*第32页，共86页，星期日，2025年，2月5日附例设反应物和生成物均处于标准状态，计算1mol乙炔完全燃烧放出的能量。解：从手册查得298.15K时，各物质的标准摩尔生成焓如下。226.730-393.509-285.83*第33页，共86页，星期日，2025年，2月5日指在温度T下，1mol标准态物质B完全氧化（或完全燃烧）生成指定产物时的标准摩尔焓变。用?cHθm(B,物态，T)表示。标准摩尔燃烧焓Example反应物元素产物CO2(g)2H2O(l)C(s)2H2(g)2O2(g)CH4(g)2O2(g)××××××????(g)NN(g)SOSO(l)HH(g)COC2222*第34页，共86页，星期日，2025年，2月5日利用标准摩尔燃烧焓计算反应热反应物生成物完全燃烧产物△rHm?△cH?(R)△cH?(P)△cH?(R)＝－△cHm?(R)△cH?(P)＝△cHm?(P)△rHm?＝△cH?(R)－△cH?(P)＝－△cHm?(R)－△cHm?(P)＝－△cHm?(B)化学反应的标准摩尔反应焓变，等于反应物的标准摩尔燃烧焓之和减去生成物的标准摩尔燃烧焓之和。*第35页，共86页，星期日，2025年，2月5日例如*第36页，共86页，星期日，2025年，2月5日反应热求算小结：1.反应热在求算时多是利用其在数值上等于反应的焓变（等压）或内能变（等容）而展开；2.由于实际化学反应多发生在等压且不做体积功的情形下，因此更多的时候求算的是等压热效应，也即求算反应的焓变；3.反应焓变的求算主要是利用了盖斯定律，具体的求算方法和途径有多种。有几种啊？*第37页，共86页，星期日，2025年，2月5日在给定条件下能自动进行的反应或过程叫自发反应或自发过程。自发过程的共同特征：不需环境对系统做功，并可以用来对环境做有用功具有不可逆性——单向性(3)有一定的限度1化学反应的自发性2.3化学反应的方向根据什么来判断化学反应的方向，或者说反应能否自发进行呢？*第38页，共86页，星期日，2025年，2月5日自然界中一些自发进行的物理过程中，如物体下落等，都伴有能量的变化，系统的势能降低或损失了。这表明一个系统的势能有自发变小的倾向，或者说系统倾向于取得最低的势能。在化学反应中同样也伴有能量的变化，但情况要复杂得多。为此要引进热力学状态函数熵S和吉布斯函数G。这样，只有通过热力学函数的有关计算而不必依靠实验，即可知反应能否自发进行和反应进行的限度。*第39页，共86页，星期日，2025年，2月5日在25oC标准态条件下，上述二例都能自发进行。但它们的焓变却不一样，前者为放热反应，而后者则为吸热过程。如果用焓变作为反应能否自发进行的判据，则结论将彼此矛盾，因此，用焓变作为判据行不通。影响自发过程方向的因素2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)（氢气燃烧）?rHm=-571.66kJ.mol-1H2O(s)=H2O(l)（冰的融化）?rHm=44.012kJ.mol-1*第40页，共86页，星期日，2025年，2月5日熵的定义：熵是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的量度。S=klnΩk为玻尔兹曼常数，Ω为系统的微观状态的数目(热力学概率)。观看