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化学电极设计原理试题及答案

1.题目

某研究小组欲设计一种新型化学电池，用于驱动小型电子设备。已知有以下几种物质可供选择：\(Zn\)片、\(Cu\)片、\(Fe\)片、\(Ag\)片、\(CuSO_{4}\)溶液、\(FeCl_{3}\)溶液、\(AgNO_{3}\)溶液、\(ZnSO_{4}\)溶液，盐桥（含\(KCl\)饱和溶液），导线等。

（1）若设计一个能产生稳定电流的原电池，要求负极材料能与电解质溶液自发发生氧化还原反应，且电池反应为\(Zn+Cu^{2+}=Zn^{2+}+Cu\)，请画出该原电池的装置图，并标明电极材料、电解质溶液、盐桥、电子流向和电流方向。

（2）计算该原电池在标准状况下（\(25^{\circ}C\)，\(101kPa\)）的电动势\(E^{\circ}\)。已知\(E^{\circ}(Zn^{2+}/Zn)=0.76V\)，\(E^{\circ}(Cu^{2+}/Cu)=+0.34V\)。

（3）若将上述原电池中的\(CuSO_{4}\)溶液换成\(FeCl_{3}\)溶液，负极材料不变，写出此时电池的电极反应式和总反应式。

（4）在（3）的基础上，若向\(FeCl_{3}\)溶液中加入一定量的\(KSCN\)溶液，溶液变红，此时电池的电动势会如何变化？请简要说明理由。

2.答案

（1）

装置图：

画两个烧杯，中间用盐桥连接。

左边烧杯中插入\(Zn\)片，盛放\(ZnSO_{4}\)溶液；右边烧杯中插入\(Cu\)片，盛放\(CuSO_{4}\)溶液。

用导线将\(Zn\)片和\(Cu\)片连接起来，在导线上标明电子从\(Zn\)片（负极）流向\(Cu\)片（正极），电流方向与电子流向相反，即从\(Cu\)片流向\(Zn\)片。

原理：根据电池反应\(Zn+Cu^{2+}=Zn^{2+}+Cu\)，\(Zn\)失去电子发生氧化反应，作负极；\(Cu^{2+}\)得到电子发生还原反应，\(Cu\)片作正极。\(ZnSO_{4}\)溶液和\(CuSO_{4}\)溶液分别作为两个半电池的电解质溶液，盐桥用于平衡两个半电池中的电荷，维持溶液的电中性。

（2）

根据原电池电动势的计算公式\(E^{\circ}=E^{\circ}(正极)E^{\circ}(负极)\)。

已知\(E^{\circ}(Zn^{2+}/Zn)=0.76V\)，\(E^{\circ}(Cu^{2+}/Cu)=+0.34V\)，正极是\(Cu^{2+}/Cu\)电极，负极是\(Zn^{2+}/Zn\)电极。

则\(E^{\circ}=E^{\circ}(Cu^{2+}/Cu)E^{\circ}(Zn^{2+}/Zn)=0.34V(0.76V)=1.10V\)。

（3）

负极（\(Zn\)片）：\(Zn2e^{}=Zn^{2+}\)。因为\(Zn\)的金属活动性较强，容易失去电子发生氧化反应。

正极（\(Cu\)片）：\(2Fe^{3+}+2e^{}=2Fe^{2+}\)。\(Fe^{3+}\)具有较强的氧化性，在正极得到电子被还原。

总反应式：\(Zn+2Fe^{3+}=Zn^{2+}+2Fe^{2+}\)。将正、负极电极反应式相加即可得到总反应式。

（4）

电池的电动势会减小。

理由：向\(FeCl_{3}\)溶液中加入\(KSCN\)溶液，溶液变红，说明发生了反应\(Fe^{3+}+3SCN^{}\rightleftharpoonsFe(SCN)_{3}\)，该反应使溶液中\(Fe^{3+}\)的浓度降低。根据能斯特方程\(E=E^{\circ}\frac{0.0592}{n}\lgQ\)（对于\(Fe^{3+}+e^{}=Fe^{2+}\)电极，\(n=1\)），\(Fe^{3+}\)浓度降低，\(Q\)值增大，\(\lgQ\)增大，导致\(E(Fe^{3+}/Fe^{2+})\)减小。而电池电动势\(E=E(正极)E(负极)\)，正极电势减小，负极电势不变，所以电池的电动势会减小。