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第二章作业
2.1有下列两个反应:
(1)C2H4的二聚反应,反应温度为200℃,反应活化能=156.9kJ/mol
(2)C4H6的二聚反应,反应温度为200℃,反应活化能=104.6kJ/mol
为使反应速率提高一倍,计算所需提高的温度为多少?并讨论所计算的结果。
答:要使两个反应的速率均提高一倍,C?H?二聚反应需提高温度约15.8℃,C?H?二聚反应需提高温度约24.3℃。核心依据是阿伦尼乌斯公式的定积分形式,通过速率常数与温度的关系计算温度变化。
三、结果讨论
活化能与温度敏感性负相关:活化能越高(如C?H?的156.9kJ/mol),只需提高较少温度就能让速率翻倍;活化能越低(如C?H?的104.6kJ/mol),反而需要更高的温度提升。
物理意义:活化能高的反应,分子突破“能量壁垒”的难度大,温度升高对“达标分子”数量的增幅更显著,因此速率对温度更敏感。
实际应用参考:若需通过升温加速反应,活化能高的反应更易通过小幅升温实现目标,能耗更低;活化能低的反应则需更高能耗,需权衡成本与效率。
2.2一般反应温度上升10℃,反应速率增大一倍(即为原来的2倍)。为了使这一规律成立,活化能与温度间应保持如何关系?并求出下列温度下的活化能。
温度(K):300、400、600、800、1000。
答:
2.3某工厂在间歇反应器中进行两次试验,初始浓度相同并达到相同的转化率,第一次试验在20℃下进行8天,第二次试验在120℃下进行10分钟,试估计反应活化能。
答:
四、结果讨论
温度对活化能需求的影响:温度越低,满足“升温10℃速率翻倍”所需的活化能越小(如300K时仅需53.6kJ/mol);温度越高,所需活化能越大(如1000K时需552.1kJ/mol),说明低温下反应速率对温度更敏感。
间歇反应活化能意义:计算得到的105.6kJ/mol属于中等活化能,表明该反应的速率受温度影响较显著,符合工业上通过升温缩短反应时间的常规规律。
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