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有机-无机杂化氧化硅：开拓手性拆分新维度

一、引言

1.1研究背景与意义

手性是宇宙间的普遍特征，手性化合物在现代化学、材料科学、医药等众多领域中具有至关重要的地位。在医药领域，许多药物分子具有手性结构，不同的对映体往往表现出截然不同的药理活性。例如，著名的“反应停事件”，作为两种手性异构体混合物的镇定剂药物“沙利度胺”，一种对映体具有镇静作用，而另一种却具有致畸毒性，这一事件深刻地揭示了手性药物研究的重要性。随着对手性药物认识的深入，单一手性纯药物的开发逐渐成为趋势，因为它能够提高药物的疗效，减少副作用，降低用药剂量和代谢负担，同时也能减少与其他药物的相互作用，这使得手性拆分技术在药物研发和生产中变得尤为关键。

在材料科学领域，手性化合物同样展现出独特的应用价值。手性材料具有特殊的光学、电学和磁学性质，可用于制备光学活性材料、手性传感器、非线性光学材料等，这些材料在光电子学、信息存储、生物医学检测等方面有着广泛的应用前景。例如，手性液晶材料在显示技术中具有独特的优势，能够实现高对比度、快速响应的显示效果；手性金属有机框架材料在气体吸附与分离、催化等领域表现出优异的性能。

手性拆分作为获取单一手性化合物的关键技术，一直是化学领域的研究热点。传统的手性拆分方法存在诸多局限性，如效率低、成本高、对环境不友好等，难以满足日益增长的工业需求。因此，开发高效、绿色、低成本的手性拆分方法具有重要的现实意义。

有机-无机杂化氧化硅材料作为一类新型的功能材料，结合了有机材料和无机材料的优点，具有独特的物理化学性质。其具有高比表面积、可调孔径、良好的化学稳定性和机械强度，同时还可以通过有机基团的修饰引入特定的手性识别位点，为手性拆分提供了新的机遇。研究有机-无机杂化氧化硅在手性拆分中的应用，不仅有助于拓展其在分离领域的应用范围，还能为手性拆分技术的发展提供新的思路和方法，具有重要的理论研究价值和实际应用前景。

1.2手性及手性拆分概述

当一个物体与其镜像不能完全重合时，我们称这种物质具有手性。在化学中，手性通常是由于分子中存在手性中心（如手性碳原子）、手性轴或手性面等因素导致的。以手性碳原子为例，当碳原子连接的四个原子或基团各不相同，就形成了手性碳原子，从而使分子具有手性。具有手性的分子被称为手性分子，手性分子的两种对映体，就如同左手和右手的关系，它们在三维空间中无法完全重合，且旋光方向相反。

手性化合物具有一些独特的特性。在物理性质方面，对映体通常具有相同的熔点、沸点、溶解度等，但它们的旋光性不同，这是对映体最显著的物理性质差异，也是手性拆分和分析的重要依据之一。在化学性质上，对映体在非手性环境中，其化学反应活性基本相同，但在与其他手性物质相互作用时，或在手性催化剂的作用下，会表现出不同的反应活性和选择性。例如，某些手性药物的对映体在人体内的代谢途径和药效存在显著差异，一种对映体可能具有治疗作用，而另一种对映体则可能产生不良反应。

手性拆分的基本原理是基于对映体与手性拆分剂（或手性环境）之间的相互作用差异，使对映体转化为非对映异构体，从而实现分离。常见的手性拆分方法包括以下几种：

结晶拆分：利用对映体在某种溶剂中的溶解度差异，通过结晶的方法实现分离。如通过向含有外消旋体的溶液中加入手性拆分剂，形成非对映异构体盐，由于非对映异构体的溶解度不同，在一定条件下会优先结晶析出，从而达到拆分的目的。例如，胺类化合物外消旋体与手性酸（如酒石酸、苹果酸等）作用生成非对映异构体盐，利用其溶解度差异进行结晶分离。

化学拆分：通过化学反应将对映体转化为非对映异构体，然后利用非对映异构体的物理性质差异进行分离。如外消旋氨基酸与光学纯的薄荷醇钠反应生成非对映的酯，再利用它们的熔点差异，通过结晶和水解的方式实现对映体的分离。

生物拆分：利用生物酶或微生物的特异性识别和催化作用，实现手性化合物的拆分。生物酶具有高度的立体选择性，能够选择性地催化一种对映体发生反应，而对另一种对映体不发生作用或作用较弱，从而实现拆分。例如，某些脂肪酶可以选择性地催化外消旋酯的水解反应，使其中一种对映体的酯水解，而另一种对映体的酯保留，进而实现拆分。

色谱拆分：这是目前应用最广泛的手性拆分方法之一，包括气相色谱、液相色谱和超临界流体色谱等。其原理是基于对映体与手性固定相或手性流动相之间的相互作用差异，在色谱柱中实现对映体的分离。如手性色谱柱是将手性固定相与色谱填料结合在一起，通过固定相与化合物之间作用力（如氢键作用、偶极-偶极作用、π-π作用、疏水作用等）的差别来实现对映异构体的分离。目前市场上常见的手性色谱柱有多糖类衍生物固定相色谱柱、冠醚类手性色谱柱、蛋白质类手性色谱柱、环糊精类色谱柱等，其中多糖类衍生物固定相色谱柱应用范围最广，可分离80%以上