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霍州煤热解预脱硫及其热解气体分析研究

一、引言

（一）研究背景与意义

煤炭作为全球重要的能源资源之一，在能源结构中占据着举足轻重的地位。在中国，煤炭更是主要的一次能源，为工业生产、电力供应等提供了坚实的能源基础。然而，煤炭的开发和利用也带来了一系列严峻的环境问题，其中硫污染尤为突出。煤中硫分在燃烧过程中会转化为二氧化硫（SO_2）等硫化物，这些硫化物是大气污染的主要来源之一。SO_2排放到大气中，会与水蒸气结合形成酸雨，对土壤、水体和生态系统造成严重的酸化破坏，影响农作物生长、危害水生生物生存，还会腐蚀建筑物、桥梁等基础设施，对文化遗产造成不可挽回的损害。此外，硫分的存在还会降低煤炭的利用价值，在煤炭的热解、气化等转化过程中，硫会导致催化剂中毒，降低反应效率和产品质量，增加能源消耗和生产成本。

为了应对煤炭利用带来的硫污染问题，煤脱硫技术应运而生。煤脱硫主要包括燃前脱硫、燃中固硫和燃后脱硫三种方法。燃前脱硫作为从源头减少硫排放的关键环节，具有重要的意义。热解作为煤的液化、气化、燃烧工艺的中间阶段，是一种行之有效的燃前脱硫方法。该方法不仅投资相对较低，还能有效脱除煤中的有机硫和无机硫，同时得到煤气、煤焦油和半焦等具有经济价值的产物，实现煤炭的清洁高效利用。

霍州煤作为一种研究较少的煤种，其热解过程中硫的迁移规律及气体产物特性尚未得到充分揭示。不同煤种由于其化学组成、矿物质含量和结构特性的差异，在热解过程中的脱硫效果和气体产物分布会有很大不同。深入研究霍州煤的热解脱硫特性，对于丰富煤热解理论、拓展霍州煤的高效利用途径具有重要的理论意义；同时，也能为煤炭清洁利用技术的开发和优化提供科学依据，具有显著的实际应用价值。通过明确霍州煤热解的最佳条件和脱硫机理，可以为工业化应用提供实验依据，推动煤炭清洁利用产业的发展，减少硫污染对环境的危害，促进能源与环境的可持续发展。

（二）研究目标与内容

本研究旨在深入探究霍州煤在不同气氛下的热解脱硫效果及热解气体成分特性，具体研究内容包括以下几个方面：

热解脱硫效果研究：采用流化床反应体系，系统考察霍州煤在惰性气氛（如N_2）及不同氧气浓度的氧化性气氛（如O_2-N_2混合气、O_2-He混合气）下的热解脱硫效果。通过改变热解温度、氧气浓度等实验条件，分析这些因素对脱硫率的影响，确定霍州煤热解脱硫的最佳工艺条件。

热解气体成分分析：运用热解-质谱（Py-MS）等先进分析技术，对霍州煤热解过程中产生的气体成分进行定性和定量分析。重点研究含硫气体（如H_2S、SO_2、COS、CS_2、C_4H_4S等）和非含硫气体（如H_2、CO、CO_2、CH_4等）的逸出规律，分析气体成分与热解条件之间的关系。

硫的赋存形态变化研究：通过化学分析和仪器分析等方法，研究霍州煤热解前后硫的赋存形态变化。明确无机硫（主要是黄铁矿硫）和有机硫（如硫醇、硫醚、噻吩硫等）在热解过程中的转化和迁移规律，揭示热解脱硫的内在机理。

脱硫机理探讨：结合热解脱硫效果、热解气体成分分析和硫的赋存形态变化研究结果，深入探讨霍州煤热解脱硫的机理。分析氧气在热解过程中对C-S键和C-C键断裂的选择性作用，以及温度、气氛等因素对脱硫反应的影响机制。

二、实验材料与方法

（一）实验样品制备

本研究选取了霍州地区的原煤作为实验样品。为了满足实验需求并全面研究煤的特性，对原煤进行了一系列的处理和制备。首先，将采集到的原煤进行破碎处理，使其粒度减小。随后，通过筛分操作，精确筛选出粒度在0.2-0.3mm范围内的煤样。这一粒度范围的选择是基于实验目的和相关研究经验，该粒度既能够保证煤样在后续实验中的反应活性，又便于实验操作和数据采集。

为了深入研究不同处理条件下煤的热解脱硫特性，分别制备了脱灰煤和脱黄铁矿煤样品。对于脱灰煤的制备，采用了经典的酸碱处理法。具体步骤为：首先将煤样与盐酸溶液混合，在一定温度下搅拌反应，使煤中的碳酸盐等矿物质与盐酸发生反应，生成可溶性盐类。接着，用氢氟酸溶液进一步处理，氢氟酸能够与煤中的硅铝酸盐等矿物质反应，将其溶解去除。经过多次的酸碱处理和水洗操作，直至洗出液中检测不到矿物质离子，从而得到脱灰煤。脱灰煤的制备有助于研究灰分对煤热解脱硫的影响，以及在无灰分干扰的情况下，煤中硫的迁移转化规律。

对于脱黄铁矿煤的制备，利用了黄铁矿与煤密度的差异，采用重液分选法。选取密度合适的氯化锌溶液作为重液，将煤样加入其中。由于黄铁矿的密度大于煤，在重液中会下沉，而煤则会漂浮或悬浮在重液中。通过仔细的分离操作，将下沉的黄铁矿与煤分离，从而得到脱黄铁矿煤。脱黄铁矿煤的制备对于研究黄铁矿硫在煤热解过程中的单独作用以及其对热解脱硫的影响具有重要意义。

为了全面了解原煤、脱灰煤和脱黄铁矿煤的性质，采用了多种分析方法对其进行