基于金属有机框架材料电化学传感器的构建与应用.pdfVIP

摘要

金属有机框架材料是由有机配体和金属离子或簇构成的，因其结构可调和超高的孔隙率

得到广泛关注，在分子分离、气体存储、药物输送和生物传感等领域均有应用。本文利用金

属有机框架材料比表面积大、孔隙率高等优势，构建了两种电化学生物传感器用于检测食品

中亚硝酸盐的含量，主要工作如下：

1、合成了Cu-Co普鲁士蓝类似物（Cu-Coprussianblueanalogue,Cu-CoPBA）/多壁碳纳

米管（Multi-walledcarbonnanotubes,MWCNTs）复合材料，修饰在玻碳电极上（Glassycarbon

electrode,GCE）用于制备检测亚硝酸盐含量的电化学传感器。通过X射线衍射、X射线能谱

和扫描电子显微镜对制成的纳米材料的形貌和组成进行了分析表征。利用循环伏安法和差分

脉冲伏安法研究了所制备电化学传感器的电化学行为及其机理。结果表明，亚硝酸盐在Cu-

CoPBA/MWCNTs/GCE电极表面具有优异的电化学性能。在最佳条件下，线性检测范围为10

~400μM和400~2100μM，检测限为0.5μM。此电极可以用于测定火腿肠和榨菜样品中亚

硝酸盐的浓度，具有良好的抗干扰性、稳定性、可重复性和令人满意的回收率。

2、通过简单的湿化学合成方法合成铜基金属有机框架（Copper-basedmetalorganic

framework,Cu-MOF），然后采用循环伏安法将金铂合金纳米粒子（Gold-platinumalloy

nanoparticles,Au@PtNPs）电沉积到玻碳电极表面。通过傅立叶变换红外光谱和扫描电子显微

镜对制备的纳米材料进行了组分分析与形态表征。循环伏安法和电化学阻抗法用于研究所制

备电极的电化学性能。结果表明，Cu-MOF/Au@Pt/GCE因为Cu-MOF的大比表面积和Au@Pt

纳米粒子出色的催化活性而对亚硝酸盐表现出优异的电化学催化性能，建立了灵敏检测亚硝

酸盐的电化学传感器。在最佳条件下，该方法的线性范围是0.1~12200μM，检测限为72nM。

此外，Cu-MOF/Au@Pt/GCE电极可以用于榨菜和火腿肠样品中亚硝酸盐的测定，具有良好的

重复性、再现性、稳定性、抗干扰性和食物样品分析能力。

关键词：金属有机框架材料，电化学生物传感器，亚硝酸盐，碳纳米管，金属纳米颗粒

ABSTRACT

Metal-organicframeworks(MOFs),constructedbyorganiclinkersandmetalionsorclusters,

havegainedintensiveattentionandthuswidelyusedmolecularseparation,catalysis,gasstorage,

drugdeliveryandbiosensorduetotheirhighporosity,tunablestructuresandflexibletailorability.In

thispaper,MOFswithlargespecificsurfaceareaandhighporosityhasbeenestablishedan

electrochemicalbiosensorforthedetectionofnitriteinfoods.Themainworkisasfollows:

1.Cu-CoPrussianblueanalogue(CuII[CoIII(CN)])/multi-walledcarbonnanotubes(Cu-Co

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PBA/MWCNTs)compositewassynthesizedandthenmodifiedonthesurfaceofglassycarbon

electrode(GCE)tofabricatea