第四章 化学平衡.pptVIP

④ΔrGm?的其它计算方法：

通过测定标准电动势E?来计算,（E?：当电池可逆放电时，参加电池反应的各物质均处在各自的标准态时的电动势）ΔrGm?=Wr’=-zFE?其中，zF是反应进度为1mol时通过电极的电量。*第29页，共62页，星期日，2025年，2月5日§4-6温度对平衡常数的影响－化学反应等压方程1.吉布斯-亥姆霍兹方程（自己看）由?rGm=??B?B?(??rGm/?T)p=??B(??B/?T)p=??B(-SB)=-?rSm?rGm?(298.15K)?K?(298.15K)任一温度的K?(T)如何求出？*第30页，共62页，星期日，2025年，2月5日又?rGm=?rHm-T?rSm?-?rSm=(?rGm-?rHm)/T(??rGm/?T)p=-?rSm=(?rGm-?rHm)/T（4－6－2）称吉布斯-亥姆霍兹方程为便于使用，将?rGm/T对T取偏导：??(?rGm/T)/?T?p=(??rGm/?T)p/T-?rGm/T2=-?rSm/T-?rGm/T2=-?rHm/T2*第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日2.范特霍夫(van’tHoff)方程（等压下）*第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日?rHm??0，是吸热反应，dlnK?/dT?0，说明K?随T升高而升高；?rHm??0，放热反应,dlnK?/dT?0，说明K?随T升高而降低。*第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日(1)?rHm?为常数温度变化范围较小，或?rCp,m?0时已知不同温度Kθ，以lnKθ对1/T作图，由斜率计算?rHm?3.K?与T关系的积分形式不定积分式：定积分式：*第34页，共62页，星期日，2025年，2月5日?rHm?为变量时包括:温度变化范围很大，或反应前后热容有明显变化(?rCp,m),或要求精确计算时。积分前先找出?rHm?与T的关系：Kirchhoffd?rHm?/dT=?rCp,m又：?rCp,m=?a+?bT+?cT2得：?rHm??T的关系代入*第35页，共62页，星期日，2025年，2月5日*第36页，共62页，星期日，2025年，2月5日*第37页，共62页，星期日，2025年，2月5日*第38页，共62页，星期日，2025年，2月5日*第39页，共62页，星期日，2025年，2月5日§4-7其它因素对化学平衡的影响其它因素：混合气体总压、加入惰性组分气体、改变反应物配比，对于平衡组成的影响。不能改变K?，但当??B?0时，其它因素的改变能改变平衡组成由范特霍夫（van’tHoff）方程:温度对于化学平衡的影响---改变K?*第40页，共62页，星期日，2025年，2月5日??B0，p↑=(p/p?)??B↓,而K?不变，则Ky↑,使产物含量↑，化学平衡向生成产物方向移动。??B0，总压p↑=(p/p?)??B↑，驱使产物含量↓，平衡向生成反应物方向移动。1.总压力p的影响*第41页，共62页，星期日，2025年，2月5日以上情况，与平衡移动原理一致：若条件（压力、温度、体积等）发生变化，化学平衡便向削弱或解除这种变化的方向移动。*第42页，共62页，星期日，2025年，2月5日惰性组分是系统中存在，但不参加反应的气体。参加反应各组分B的物质的量为nB，惰性组分的为n0，总压p，2.在T、p恒定下惰性组分的影响*第43页，共62页，星期日，2025年