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2025年固态电池热冲击耦合性能验证真题及答案

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一、

简述固态电池热冲击耦合性能测试的必要性和主要面临的技术挑战。

二、

描述固态电池在经历热冲击循环后，其内部可能发生的主要物理和化学变化，并说明这些变化如何影响电池的电化学性能。

三、

列举至少三种用于评估固态电池热冲击耦合性能的关键实验测试方法，并简要说明每种方法的基本原理和考察重点。

四、

解释“热膨胀失配”对固态电池结构完整性及界面稳定性的影响机制。请结合界面化学反应的视角进行阐述。

五、

设计一个用于研究固态电池（假设电解质为硫化物基）热冲击耦合性能的实验方案框架。该方案应至少包含实验目的、核心测试项目、关键实验参数（如温度范围、升降温速率、循环次数等）的选择依据以及主要的数据表征手段。

六、

分析固态电池在热冲击耦合作用下性能衰退（如容量衰减、阻抗增加、循环寿命缩短）的几种主要内在机制，并指出其中最关键或最具研究价值的机制。

七、

某研究团队测试了一种新型固态电池，在经历100次-80°C至+80°C的热冲击循环后，发现其室温循环首效（首圈容量保持率）从初始的95%下降到75%。请基于热冲击耦合效应，探讨导致该容量衰减现象的几个可能原因。

八、

结合当前研究现状，探讨如何通过材料设计或结构优化来提升固态电池抵抗热冲击耦合损伤的能力。请提出至少两种具体的策略并简述其原理。

试卷答案

一、

必要性：热冲击是固态电池在实际应用中（如充放电过程、环境温度剧烈变化）可能承受的关键应力之一，直接关系到电池的可靠性和寿命。测试其耦合性能有助于评估电池在实际工况下的稳定性，指导材料选择和结构设计，预测电池失效模式。

技术挑战：主要包括如何精确模拟实际的热循环过程、如何原位或非原位表征电池内部在热应力下的微观结构演变和电化学性能变化、如何建立可靠的失效判据、以及如何降低测试成本和提高测试效率等。

二、

物理变化：主要包括界面处出现微裂纹或原有裂纹扩展、电解质或电极材料发生热胀冷缩不匹配导致的应力集中和结构变形、电极颗粒发生粉化或脱落、电池包装材料（如隔膜、壳体）发生热老化或性能退化等。

化学变化：主要包括界面处发生新的化学反应（如固态电解质与电极材料反应生成新的相或界面层）、界面层在热应力下结构不稳定导致化学反应活性改变、电极材料在热循环下发生相变或化学组成变化等。

这些变化综合导致电池内阻增大、离子电导率降低、活性物质利用率下降、容量衰减、循环寿命缩短，甚至引发内部短路等安全问题。

三、

电化学循环测试：通过在热循环前后及过程中进行恒流充放电测试，评估电池的容量保持率、库仑效率、循环寿命等电化学性能变化。考察重点在于热冲击对电池能量存储和释放能力的影响。

电化学阻抗谱（EIS）测试：通过在不同温度或热循环阶段进行EIS测试，分析电池内部阻抗的变化，特别是固有的SEI膜阻抗、界面电荷转移阻抗等，以揭示热冲击对电池电荷传输过程的影响。

热机械性能测试：如热膨胀系数（TEC）测量、压缩/拉伸测试等，直接评估电池材料或结构的热稳定性及在热应力下的变形和损伤情况。

微观结构表征：利用扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）等技术，原位或非原位观察热冲击后电池内部微观结构（如界面形貌、相组成、裂纹分布）的变化。

热重分析（TGA）/差示扫描量热法（DSC）：评估热冲击对电池材料热稳定性和化学组成的影响。

四、

热膨胀失配：固态电池的电极材料（如石墨负极、LiCoO2正极）和固态电解质（如硫化物、氧化物）具有不同的热膨胀系数（CTE）。在经历热冲击时，这种CTE差异会导致界面处产生巨大的热应力。

影响机制：这种热应力会超过材料的界面结合强度或材料的本身强度，导致界面处产生微裂纹、空洞或使原有的缺陷扩展，破坏界面的连续性和完整性。同时，这种应力场会改变界面处的化学势，可能促进或阻碍界面化学反应的进行，形成不稳定或不导电的界面层（如SEI膜的生长和劣化），从而增加电池内阻，降低电导率，并可能引发锂枝晶生长等安全问题。特别是对于固态电解质，其相对较弱的机械性能使得热膨胀失配成为其结构失效的主要诱因之一。

五、

实验方案框架：

实验目的：系统研究固态电池（硫化物基）在热冲击循环下的性能演变机制，评估其热稳定性和循环寿命。

核心测试项目：循环伏安（CV）、恒流充放电（GCD）、电化学阻抗谱（EIS）、电池内阻、循环寿命。

关键实验参数选择依据：

温度范围：设定在电池工作温度上限与下限之间，例如-40°C至+100°C，覆盖实际应用可能遇到的极端温度。

升降温速率：模拟实际温度波动情况，选择如5°C/min或10°C/min的典型速率。

循环次数：设定足够的循环次数（如50次、100次、500次