2025《超浸润界面的理论模型概述》1300字.docxVIP

PAGE

PAGE2

PAGE

PAGE2

超浸润界面的理论模型概述

1.1接触角的定义

如图1–2（a）所示，接触角（contactangle）是指在固、液、气三相交界处，自固-液界面经过液体内部而到达气-液界面之间的夹角，通常用θ来表示。

图

图1–2接触角（a）接触角定义图（b）接触角与润湿性的关系图

固体表面的润湿性通常以测量接触角（contactangle,CA）的方法来判断，如图1–2（b）所示，当θ＜10°时为超亲水表面，当θ＜90°时为亲水表面，当θ＞90°时为疏水表面，当θ＞150°时为超疏水表面。

1.2Young’s方程及其理论模型

Young氏方程[18]是由ThomasYoung在1905年提出的，根据应力平衡理论描述了理想的固体表面的润湿。如公式1–1所示，式中γsl,γsv,γlv分别为单位面积液-固界面、固-气界面、液-气界面的界面自由能。

（公式1–1）

Young氏方程也证明了光滑固体表面的润湿性直接受表面化学组成的影响。

1.3Wenzel方程及其理论模型

Wenzel方程[19,20]是在Young氏方程的基础上，引入了固体表面的粗糙因子r，r定义为液体与基材的实际接触面积与表观接触面积的比值。如公式1–2所示，式中θw是液滴处在Wenzel状态下粗糙表面的表观接触角。

（公式1–2）

Wenzel方程认为液体和固体界面之间是完全浸润的（如图1–3（a）所示），因此，液体会充满粗糙结构，液体与固体实际的接触面积总是大于表观接触面积，即r＞1。根据Wenzel方程，当θ＜90°时，由于r≥1，cosθ的值大于0，θ随着r的增加而减小，表面变得更亲液；当θ＞90°时，cosθ的值小于0，θ随着r的增大而增大，表面变得更加疏水。因此可知，粗糙结构能够改变固体表面的浸润性。使得亲水表面变得更加亲水。疏水表面变得更加疏水。

图1

图1–3（a）Wenzel模型（b）Cassie模型（c）Wenzel与Cassie模型共存

1.4Cassie-Baxter方程及其理论模型

Cassie和Baxter[21]认为空气是绝对疏水的，液滴在粗糙表面上的接触是一种复合接触形式[22]。因此，当固体表面粗糙度到达一定程度后，液体就不能再完全浸润固体表面，会在液相与固相的界面之间会出现空气柱（如图1–3（b）所示），所以液体与固体实际的接触面积总是小于表观接触面积，即r＜1。其引入了固-液接触面积分数f。如公式1–3，1–4所示，式中θc是液滴处在Cassie-Baxter状态下粗糙表面的表观接触角。

（公式1-3）

（公式1–4）

由Cassie-Baxter模型可以推导出，固体表面粗糙因子r和固-气界面之间浸润情况f都对表观接触角有着显著的影响，即提高基材表面粗糙度和提升固-气界面的接触面积即降低基材表面能，有利于提高液体的表观接触角。

1.5过渡态方程及其理论模型

从之前描述的Wenzel模型以及Cassie-Baxter模型可知，可通过改变固体表面的粗糙度来增大固体表面接触角。但其机理是不相同的，Wenzel模型是通过增加固体表面粗糙度来提高接触角的，而Cassie-Baxter模型则是通过降低固-液界面的接触面积来增大接触角的。当液体在受到外力（电势、冷凝、物理挤压等）作用时，其在固体表面的浸润效果可能会发生变化，从而可以实现Wenzel模型与Cassie-Baxter模型之间的转换[23–26]。当发生这种转变时，在外力的作用下，液体将会充满固体表面的粗糙结构，同时接触角会变小，固体表面超疏水性降低甚至变得亲水。此时固体表面存在临界接触角θT，即过渡态模型[27]（如图1–3（c）所示），方程如公式1–5所示。

cos

当90°＜θ＜θT时，体系处于Wenzel状态与Cassie状态之间的过渡状态，当θ＞θT时，体系处于Cassie-Baxter状态。因此，可以通过增大固体表面接触角和粗糙度以及减小临界接触角的方法来获得Cassie-Baxter浸润状态。同时也提供了一种制备具有超浸润性表面的方法。