第二章 大气环境化学.pptVIP

(6)醚、醇、酮、醛的反应第93页，共175页，星期日，2025年，2月5日五、光化学烟雾1．光化学烟雾的形成大气中碳氢化合物（HC）、氮氧化物（NOX）等一次污染物在阳光照射下，发生光化学反应产生二次污染物，这种由参加反应的一、二次污染物的混合物（包括气体污染物和气溶胶）形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾。如：1940年，美国洛杉玑第94页，共175页，星期日，2025年，2月5日特征：兰色烟雾，强氧化性，具有强刺激性，使大气能见度降低，在白天生成傍晚消失，高峰在中午。形成条件：大气中有氮氧化合物和碳氢化合物存在，大气湿度较低，有强阳光照射。第95页，共175页，星期日，2025年，2月5日2．光化学烟雾形成的简单机制光化学烟雾形成反应是一个链反应，链的引发主要是NO2的光解。第96页，共175页，星期日，2025年，2月5日把参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物(其中有气体和颗粒物)所形成的烟雾，称为光化学烟雾。光化学烟雾的特征是烟雾呈蓝色，具有强氧化性。光化学烟雾形成的整个过程：1、引发反应：NO2+hν→?NO+O·

?????O·+O2+M→?O3+M

??????NO+O3→?NO2+O2第97页，共175页，星期日，2025年，2月5日

2、链传递反应：RH+·OH→?RO2·+H2O

??????RCHO+·OH→?RC(O)O2·+H2O

??????RCHO+hν→?RO2·+HO2·+CO

??????HO2·+NO→?NO2+·OH

??????RO2·+NO→?NO2+R′CHO+HO2·

??????RC(O)O2·+NO→?NO2+RO2·+CO23、终止反应：·OH+NO2→?HNO3

??????RC(O)O2·+NO2→?RC(O)O2NO2

??????RC(O)O2NO2→?RC(O)O2·+NO2第98页，共175页，星期日，2025年，2月5日第99页，共175页，星期日，2025年，2月5日第100页，共175页，星期日，2025年，2月5日第101页，共175页，星期日，2025年，2月5日第102页，共175页，星期日，2025年，2月5日第103页，共175页，星期日，2025年，2月5日3．光化学烟雾的控制对策反应活性顺序：有内双键的烯烃二烷基或三烷基芳烃和有外双键的烯烃乙烯单烷基芳烃C5以上烷烃C2-C5大多数有机物与HO发生反应，其反应速度常数大体上反映了碳氢化合物的反应活性。控制反应活性高的有机物的排放，控制和降低机动车废气中的NOx和HC的含量，选择合适的催化剂使废气中的NO,CO和HC经催化反应生成无害的N2、CO2及H2O排放。第104页，共175页，星期日，2025年，2月5日使用化学抑制剂。通过使用能消除OH自由基的化学抑制剂（捕捉剂）使反应链受到抑制，从而抑制光化学烟雾的生产。抑制剂以二乙基羟胺【（C2H5）2NOH】效果最好,反应如下：第105页，共175页，星期日，2025年，2月5日六、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染含硫矿物燃料燃烧过程中直接排入大气中的主要是二氧化硫，煤含硫0.5-0.6%，石油含硫0.5-3%。天然来源主要是火山喷发。第106页，共175页，星期日，2025年，2月5日1．SO2的气相氧化直接光氧化:低层大气光氧化形成激发态分子第107页，共175页，星期日，2025年，2月5日1SO2为单重态，不稳定，3SO2为三重态是大气环境中重要的SO2物质形态，能量较高的单重态分子跃迁到三重态或回到基态：第108页，共175页，星期日，2025年，2月5日因此，激发态的SO2主要以三重态存在，并