第九章固体结构.ppt

4.离子半径与配位数设想离子成球形，在离子晶体中正、负离子中心之间的距离是正、负离子半径之和。离子中心之间的距离可以用X射线衍射测出。离子中心之间的距离与晶体构型有关。为了确定离子半径，通常以NaCl构型的半径作为标准，对其他构型的半径再作一定的校正。离子半径的概念在预言物质性质、判断矿物中离子相互取代等方面十分有用，但使用时要注意选用同一套数据，不能将来源不同的数据混用。形成离子晶体时只有当正、负离子紧靠在一起，晶体才能稳定。离子能否完全紧靠与正、负离子半径之比r+/r-有关。第30页，共70页，星期日，2025年，2月5日半径比(r+/r-)规则:配位比为6:6NaCl晶体第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日离子半径比与配位数的关系最理想的稳定结构(NaCl)第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日三、晶格能(U)1.晶格能的定义在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气态正离子和气态负离子时所吸收的能量。2.晶格能的计算第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日（1）利用Born-Haber循环,计算晶格能K(g)Br(g)+=KBr(s)+升华焓电离能汽化热半键能电子亲和能吸热为正，放热为负第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日（2）利用Born-Landé公式计算晶格能导出理论公式的出发点离子晶体中的异号离子间有静电引力，同号离子间有静电斥力，这种静电作用符合Coulomb定律。异号离子间虽有静电引力，但当它们靠得很近时，离子的电子云之间将产生排斥作用。电子云之间的排斥作用不能用Coulomb定律计算。排斥能被假定与离子间距离的5至12次方成反比。第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日：正负离子核间距离：正负离子电荷的绝对值A：Madelang常数，与晶体类型有关n：Born指数，与离子电子层结构类型有关Born-Landé公式第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日A的取值：CsCl型A=1.763NaCl型A=1.748ZnS型A=1.638n的取值：在晶体类型相同时，晶格能与正、负离子电荷数成正比，与它们的核间距成反比。离子电荷数大，离子半径小的离子晶体晶格能大，表现为熔点高、硬度大等性能。第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日3.影响晶格能的因素①离子的电荷②离子的半径③晶体的结构类型④离子电子层结构类型Z↑,U↑例:U(NaCl)U(MgO)r↑,U↓例:U(MgO)U(CaO)第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日4.晶格能对离子晶体物理性质的影响MgOCaOSrOBaO小大高大RU熔点硬度大小低小第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日四、离子的极化1.离子极化的概念所有离子在外加电场的作用下，除了向带有相反电荷的极板移动外，在非常靠近电极板的时候本身都会变形，这种现象叫做离子的极化。(离子键向共价键过渡）未极化极化负离子在电场中的极化第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日描述一个离子对其它离子的影响能力。3.离子的极化力（f）描述离子变形性的物理量。2.离子的极化率(α）第41页，共70页，星期日，2025年，2月5日（8）（9~17）（18）（18+2）离子的极化率(α）的一般规律①正离子小，负离子大②负离子大，大③r相近,但电荷不同时负离子：大，大正离子：大，小④r相近，Z相同时,与电子构型有关小大第42页，共70页，星期日，2025年，2月5日影响离子极化力f的相关因素①Z高，小，f大②Z相同，相近，与电子构型有关。（8）（9~17）（18）（18+2）f小大第43页，共70页，星期日，2025年，2月5日离子间的极化作用举例：AgFAgClAgBrAgI键型离子键晶体类型NaCl型溶解度大化合物颜色浅电导率小金属光泽弱共价键ZnS型小深大强物理性质变化第44页，共70页，星期日，2025年，2月5日思考题解释碱土金属氯化物的熔点变化规率：熔点/℃405714782