钆、钴和镁元素对稀土系A₂B₇型储氢合金电极材料电化学性能的影响.docxVIP

钆、钴和镁元素对稀土系A?B?型储氢合金电极材料电化学性能的影响

稀土系A?B?型储氢合金因高储氢容量、适宜的平台压力，成为镍氢电池负极材料的研究热点，而元素掺杂是调控其电化学性能的核心手段。钆（Gd）、钴（Co）、镁（Mg）凭借独特的电子结构与晶体化学特性，可通过改变合金相结构、电子态密度及吸放氢动力学，显著影响电极的放电容量、循环稳定性与动力学性能，具体作用机制如下：

一、钆（Gd）元素的影响：优化相结构与提升储氢容量

钆作为重稀土元素，原子半径（0.1802nm）大于轻稀土（如La：0.1877nm），掺杂后主要占据A?B?型合金的A位（稀土亚晶格），通过“晶格畸变效应”调控晶体结构：

提升储氢容量：Gd的4f电子层可与氢原子形成弱配位作用，同时其原子半径差异使A?B?相（如La?MgNi?型）的晶胞体积膨胀5%-8%，增加氢原子吸附位点，使电极最大放电容量从380mAh/g提升至420-440mAh/g（当Gd掺杂量为5%-8%时）；

改善低温放电性能：Gd的引入降低了合金氢化物的生成焓（ΔH从-30kJ/mol降至-26~-28kJ/mol），减少低温下氢原子脱附能垒，-20℃时放电容量保持率从35%提升至50%以上；

局限性：过量Gd（＞10%）易导致杂相（如GdNi?）析出，破坏A?B?主相连续性，