大尺寸Fe₃Al基块体纳米晶合金的铝热法制备及其组织形成演化机理.docxVIP

大尺寸Fe?Al基块体纳米晶合金的铝热法制备及其组织形成演化机理

一、引言

Fe?Al基合金因优异的高温抗氧化性、耐腐蚀性及低成本优势，在高温结构件领域具有广阔应用前景。但传统制备方法（如熔铸、粉末冶金）难以兼顾“大尺寸”与“纳米晶组织”，导致合金力学性能与应用需求存在差距。铝热法凭借放热反应自发升温、无需外加热源的特点，可实现快速凝固与晶粒细化，为制备大尺寸Fe?Al基块体纳米晶合金提供新路径。本文系统研究铝热法制备工艺参数，揭示组织形成演化机理，为该类合金的工业化应用奠定基础。

二、铝热法制备工艺设计

（一）原料配比优化

以Fe?O?（纯度99.5%，粒径5-10μm）、Al粉（纯度99.8%，粒径2-5μm）为主要原料，按Fe?Al化学计量比（Fe:Al=3:1，原子比）调整原料配比，引入0.5%-2%（质量分数）Ti、B作为晶粒细化剂。通过热力学计算（ΔG0，反应放热ΔH=-852kJ/mol）验证铝热反应可行性，确保反应自发进行且避免Al过量导致的第二相析出。

（二）成型与反应控制

预制坯成型：将混合粉末置于石墨模具中，采用冷等静压（压力200MPa，保压10min）制成Φ50mm×100mm圆柱坯体，保证坯体致密度＞85%，减少反应过程中气体孔隙；

反应触发与保温：在氩气保护氛围下，以钨丝（电流5A）引燃铝热反应，反应过程中通过模具外壁水冷（冷却速率50-100K/s）控制降温速率，避免晶粒粗化，最终获得Φ45mm×90mm的大尺寸块体合金，纳米晶比例＞90%。

三、组织形成演化机理

（一）反应初期：熔池形成与晶核孕育（0-10s）

铝热反应触发后，Fe?O?与Al快速反应生成Fe液、Al?O?渣相，形成高温熔池（温度1800-2000K）。此时Ti、B元素溶解于Fe液中，B原子因原子半径小（0.082nm），优先吸附于Fe液固液界面，降低界面能；Ti原子与Fe形成Ti-Fe化合物（TiFe?），作为异质形核核心，为纳米晶的形成提供初始晶核，该阶段晶核尺寸约5-10nm。

（二）反应中期：晶粒生长与相选择（10-30s）

随反应放热减弱，熔池温度降至1600-1800K，Fe液开始凝固。由于水冷作用，冷却速率较高（＞50K/s），抑制晶粒长大，同时Al原子向Fe晶格中扩散，形成B2型Fe?Al有序相（晶格常数0.288nm）。此时Al?O?渣相因密度差异（Fe液密度7.8g/cm3，Al?O?密度3.9g/cm3）上浮至块体表面，避免对内部组织产生污染，内部晶粒尺寸维持在20-50nm。

（三）冷却后期：组织稳定化（30-100s）

温度降至800-1200K时，Fe?Al相完成有序化转变，Ti、B元素进一步发挥作用：Ti原子固溶于Fe?Al晶格中，增强晶格畸变，阻碍位错运动；残留B原子分布于晶界，形成B-Fe化合物（FeB），钉扎晶界，抑制晶粒粗化。最终形成“纳米级Fe?Al晶粒+微量Ti-Fe/B-Fe晶界析出相”的组织，晶粒尺寸稳定在30-60nm，块体致密度＞98%。

四、结论

铝热法通过优化原料配比（Fe?O?:Al=3:1原子比）与冷等静压-水冷工艺，可成功制备Φ45mm×90mm的大尺寸Fe?Al基块体纳米晶合金，纳米晶比例＞90%；

组织演化遵循“晶核孕育（Ti/B异质形核）→晶粒生长（快速凝固抑制粗化）→稳定化（Ti/B晶界钉扎）”机制，最终形成30-60nm的Fe?Al纳米晶组织；

该方法为大尺寸纳米晶金属间化合物的制备提供了低成本、高效率的技术路径，为Fe?Al基合金在高温结构领域的应用提供理论与实验支撑。