液相色谱 - 原子荧光联用技术测定水中汞形态的方法学研究与应用.docxVIP

液相色谱-原子荧光联用技术测定水中汞形态的方法学研究与应用

一、引言

1.1研究背景

汞（Mercury，Hg）作为一种在自然界广泛分布的重金属元素，虽然含量极少，却因其强烈的毒性而备受关注。汞在地壳中的含量约为8.3×10??%，常见于空气、水和土壤中，主要以化合物辰砂（HgS）的形式存在，少部分以游离态形式存在。在现代生活中，汞有着广泛的应用，例如在工业革命后，它被用作电极电解食盐以生产氯气和碱；汞的化合物还可作为触媒催化剂、防腐剂等；在电器、仪器工业上，常被用于制造汞盐干电池、水银灯、气压计等多种物理仪器。

然而，汞及其化合物对人类和环境具有极大的危害性。汞是一种具有强烈神经毒性的元素，其单质以及多种化合物都有不同程度的毒性，会造成慢性中毒。在水生环境中，由于微生物的作用，汞会转化为甲基汞，这使得汞更易在食物链中产生生物放大作用。人类日常饮食摄入新鲜海洋食物时，就可能引起极高的饮食汞暴露，增加汞中毒风险，典型的案例就是1956年发生在日本的“水俣病”，它是由于汞中毒破坏了人体的中枢神经系统而引发的严重疾病。汞对人体的危害涉及多个系统，对中枢神经系统可导致神经衰弱、记忆力变差、头晕头痛、共济失调等；对消化系统会出现恶心、呕吐、腹泻、腹痛等症状，甚至可能引起急性肝功能受损；对泌尿系统，会损伤肾小管、肾小球，严重时导致急性肾功能衰竭；对呼吸系统，可出现咳嗽、咳痰、呼吸困难等呼吸道刺激症状，甚至引发间质性肺炎、急性呼吸衰竭；对皮肤黏膜，会导致皮肤黏膜损伤、皮肤色素沉着等。

在水环境中，汞主要以原子态汞（Hg0）、伴生态汞（Hg2+）、构成汞的无机化合物（如HgS）、汞碱基离子和自由基汞等形态存在。不同形态的汞，其毒性和环境行为存在显著差异。其中，有机汞的毒性远远大于无机汞，而在有机汞中，甲基汞的毒性最强，它可对人体中枢神经系统造成不可逆的损害。环境中尤其是水环境中各种形态汞的含量极低，但可在水生生物体内富集并且存在着迁移转化，最终危害人类健康。目前国家标准中规定的总汞检测方法为原子荧光法，甲基汞的检测方法为气相色谱法，尚未有一种同时测定汞各种形态的国标方法。由于汞的毒性与其不同的形态有关，仅检测总汞不能科学合理地说明水环境中汞的危害程度，因此，对水中汞形态进行准确检测具有重要的现实意义和紧迫性。

1.2研究目的与意义

本研究旨在建立并优化液相色谱-原子荧光检测水中汞形态的方法，实现对水中无机汞、甲基汞和乙基汞等主要汞形态的高效分离与准确测定。

从环境保护角度来看，准确检测水中汞形态能够为水环境质量评估提供关键数据。通过了解不同形态汞在水体中的分布和含量，有助于识别汞的污染源，评估汞污染对水生生态系统的潜在风险，从而为制定针对性的污染防控措施提供科学依据，保护水生态环境的健康和稳定。

在水质监测方面，该方法的建立可以完善水质监测体系。目前水质监测中对汞的检测多集中于总汞，无法全面反映汞的危害。本研究方法能够更细致地监测汞的形态，提高水质监测的准确性和科学性，确保饮用水安全，保障公众健康。

对于人体健康而言，由于甲基汞等有机汞形态对人体具有极大的危害，准确检测水中汞形态可以及时发现潜在的健康风险。特别是对于依赖地表水或地下水作为饮用水源的人群，通过监测水中汞形态含量，可以有效预防汞中毒事件的发生，保护人体神经系统、消化系统、泌尿系统等重要器官免受汞的侵害，维护人体正常生理功能。

1.3国内外研究现状

在水中汞形态检测技术方面，国内外开展了大量的研究工作。早期，气相色谱法（GC）曾被广泛应用于汞形态分析，其具有分离效率高、分析速度快等优点，但样品前处理过程较为复杂，需要对样品进行衍生化处理，且对某些汞形态的检测灵敏度有限。随着技术的发展，高效液相色谱法（HPLC）逐渐成为汞形态分析的常用方法之一，它能够直接分离不同形态的汞化合物，无需繁琐的衍生化步骤，且对样品的兼容性较好。然而，单独使用HPLC时，其检测灵敏度难以满足痕量汞形态分析的要求。

电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）具有极高的灵敏度和出色的多元素分析能力，在汞形态分析中也有应用。它能够准确测定各种汞形态的含量，但仪器设备昂贵，运行成本高，对实验环境和操作人员的要求也较为严格，限制了其广泛应用。

液相色谱-原子荧光联用技术（LC-AFS）则结合了液相色谱的高效分离能力和原子荧光光谱的高灵敏度检测优势，成为近年来水中汞形态检测的研究热点。国外相关研究较早开始，在方法优化和应用拓展方面取得了一定成果。例如，有研究通过优化色谱条件和原子荧光仪器参数，实现了对多种复杂水样中汞形态的准确测定，并对不同地区水样中的汞形态分布特征进行了分析。

国内在LC-AFS技术用于水中汞形态检测方面也开展了众多研究。研究内容涵盖了样品前处理方法