第七章立体化学 (2).pptVIP

2.含有两个相同手性碳原子化合物的立体异构第29页，共43页，星期日，2025年，2月5日内消旋体——虽然含有手性碳原子，但却不是手性分子，因而也没有旋光性的化合物。第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日含有一个手性碳原子的分子必有手性含有多个手性碳原子的分子不一定都有手性所以不能说凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子内消旋体和外消旋体都没有旋光性，但本质不同:内消旋体是单纯的非手性分子，不可拆分外消旋体是两个对映体的混合物，可拆分第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日立体化学主要研究分子的立体结构（三维空间结构）及其立体结构对其物理性质及化学性质的影响。立体异构是指具有相同的分子式、相同的原子连接顺序，不同的空间排列方式引起的异构。立体异构包括顺反异构、对映异构、构象异构。本章主要讨论对映异构.第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日同分异构构造异构立体异构碳架异构官能团位置异构官能团异构互变异构（特殊的官能团异构）构象异构构型异构顺反异构对映异构第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日8.1手性和对映体1.手性手性——实物和镜像不能叠合的现象。手性分子——不能与镜像叠合的分子。第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日对称因素:（1）对称轴2.手性分子的判断（2）对称面（镜面）(2重）第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日（3）对称中心（4）交替对称轴（旋转反映轴）第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日手性分子的判断：一般来说，只要分子即没有对称面，又没有对称中心，就可以初步断定它是个手性分子。3.对映体凡手性分子，必有互为镜像的构型，互为镜像的两个构型异构叫做对映体。这种现象为对映异构现象.分子的手性是存在对映体的必要和充分条件。4.对映体的性质对映体之间结构差别很小,它们具有相同的沸点,熔点,溶解度,密度,折光率,光谱等,对映体之间在物理性质上的不同，只表现在对偏振光的作用不同。第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日8.2旋光性和比旋光度偏振光——只在一个方向上振动的光。第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日旋光性——能旋转偏振光振动方向的性质。旋光性物质（光活性物质）——具有旋光性的物质。右旋物质（顺时针旋转）：用“d”、“+”表示左旋物质（反时针旋转）：用“l”、“-”表示旋光度—偏振光振动方向的旋转角度，用“?”表示凡手性分子,都具有旋光性.对映体对偏振光的作用不同就表现在两者的旋光方向相反,即一个对映体是右旋的,另一个是左旋的.但旋转的角度相同.所以,对映异构又称为旋光异构.第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日旋光仪:比旋光度???:溶液:纯液体:C—浓度(g/ml)l—管长(dm)比旋光度是旋光性物质的物理常数.第10页，共43页，星期日，2025年，2月5日8.3含有一个手性碳原子的化合物的对映异构1.手性碳原子直接与四个不相同的原子或原子团相连接的碳原子称为不对称碳原子,或手性碳原子.通常用“*”标出.分子含有手性碳原子,就有可能有手性.第11页，共43页，星期日，2025年，2月5日2.含有一个手性碳原子的化合物的对映异构含有一个手性碳原子的分子一定是个手性分子,有旋光性,存在一对对映体.例如：CH3CH(OH)COOH*右旋乳酸：?????D=+2.6omp.=53oC（肌肉运动产生）左旋乳酸：?????D=–2.6omp.=53oC（葡萄糖发酵产生）第12页，共43页，星期日，2025年，2月5日3.外消旋体外消旋体：等量对映体相混合而形成的混合物.外消旋体无旋光性,其他性质也与单纯旋光体不同.用化学合成方法得到的乳酸：没有旋光性、mp.=18oC——等量右旋乳酸和左旋乳酸的混合物外消旋体是混合物,但不能用一般的物理方法分开.外消旋乳酸：???=0mp.=18oC第13页，