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Si-Cu合金定向凝固法：解锁太阳能级多晶硅提纯新工艺

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源需求持续增长以及环境问题日益严峻的背景下，太阳能作为一种清洁、可再生的能源，其开发与利用受到了广泛关注。光伏产业作为太阳能利用的重要领域，近年来取得了迅猛发展。多晶硅作为制备太阳能电池的关键原材料，在光伏产业中占据着举足轻重的地位。据统计，全球多晶硅产量从2014年的30万吨增长至2023年的159.7万吨，年均复合增长率为20.42％，而我国在2023年的产能和产量分别占全球92%、93%，已成为全球最大的多晶硅生产国和消费国。

目前，传统的多晶硅提纯工艺，如西门子法，虽然能够生产出高纯度的多晶硅，但其初期投资大、建设周期长、能耗高、成本高，且中间产品具有剧毒，存在环保及安全隐患。这些缺点严重制约了光伏产业的进一步发展，使得降低多晶硅生产成本、提高生产效率成为光伏产业亟待解决的关键问题。

Si-Cu合金定向凝固法作为一种新兴的多晶硅提纯技术，具有成本低、能耗小、环境友好等优点，为解决传统提纯工艺的不足提供了新的思路。该方法利用Si-Cu合金中硅与杂质在定向凝固过程中的分凝效应，将杂质富集到合金的特定区域，从而实现多晶硅的提纯。通过深入研究Si-Cu合金定向凝固法提纯太阳能级多晶硅的工艺，可以优化工艺参数，提高提纯效率和产品质量，降低生产成本，增强我国光伏产业在国际市场上的竞争力，对于推动光伏产业的可持续发展具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在多晶硅提纯领域，国内外学者进行了大量的研究工作。传统的提纯方法包括化学气相沉积法、区熔法等，这些方法在一定程度上能够提高多晶硅的纯度，但存在成本高、能耗大等问题。近年来，物理冶金法因其具有投资小、成本低等优点而受到广泛关注，其中定向凝固工艺是物理冶金法制备太阳能级多晶硅的重要环节。

国外方面，日本新日铁公司采用氩等离子体氧化去硼、真空电子束除磷，再结合定向凝固去除金属杂质的方法，制备出了6N的太阳能级硅；德国Wacker公司则通过酸洗去除金属杂质，再进行熔化定向凝固；AG公司采取先酸洗，然后与气体反应，再熔化去除杂质，真空冶炼除磷，最后定向凝固的工艺路线。然而，这些方法在实际应用中仍存在一些问题，如AG公司的工艺纯度达不到太阳能电池的要求，且酸洗过程产生大量废酸污染环境。

在Si-Cu合金定向凝固法提纯多晶硅领域，国外也有相关研究。部分研究关注了Si-Cu合金的配比以及定向凝固过程中温度场、速度场对杂质分布的影响，但对于如何精确控制工艺参数以实现高效提纯，仍有待进一步深入研究。

国内对于多晶硅提纯的研究也在不断深入。一些研究通过优化定向凝固工艺参数，如拉锭速率、温度梯度等，提高了多晶硅的纯度和质量。对于Si-Cu合金定向凝固法，国内学者也开展了相关探索，研究了不同合金含量下杂质的去除规律以及凝固组织的演变，但整体研究还处于起步阶段，在工艺的稳定性、杂质的深度去除等方面还存在诸多问题需要解决。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究Si-Cu合金定向凝固法提纯太阳能级多晶硅的工艺，具体研究内容包括：

研究不同Si-Cu合金配比下，多晶硅中杂质的分布规律和去除效果，确定最佳的合金配比。

分析定向凝固过程中的工艺参数，如温度梯度、凝固速度、冷却速率等对提纯效果的影响，优化工艺参数，提高多晶硅的纯度和质量。

研究杂质在Si-Cu合金定向凝固过程中的迁移机制和去除机理，为工艺的进一步优化提供理论依据。

对提纯后的多晶硅进行性能测试，包括电学性能、晶体结构等，评估提纯工艺的有效性。

在研究方法上，本研究将采用实验研究、理论分析和数值模拟相结合的方式：

实验研究：搭建Si-Cu合金定向凝固实验装置，进行不同合金配比和工艺参数下的定向凝固实验。通过化学分析、扫描电镜等测试手段，对实验样品中的杂质含量、微观组织等进行表征，获取实验数据，为理论分析和数值模拟提供依据。

理论分析：基于凝固理论、物理冶金学等相关知识，分析Si-Cu合金定向凝固过程中的传热、传质现象，建立杂质迁移的理论模型，深入探讨杂质的去除机理和工艺参数对提纯效果的影响规律。

数值模拟：利用有限元软件，建立Si-Cu合金定向凝固过程的数值模型，模拟温度场、速度场以及杂质浓度场的分布和演变。通过数值模拟，预测不同工艺条件下的提纯效果，优化工艺参数，减少实验次数，提高研究效率。

二、Si-Cu合金定向凝固法基本原理

2.1定向凝固基本原理

定向凝固是指在凝固过程中采用强制手段，在凝固金属和未凝固金属熔体中建立起特定方向的温度梯度，从而使熔体沿着与热流相反的方向凝固，最终得到具有特定取向柱状晶的技