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不锈钢和镍基合金在高温高压水环境中的电化学腐蚀行为及氧化膜特征研究
一、实验材料、设备与方法
(一)实验材料
选取常用的316L不锈钢和Inconel625镍基合金作为研究对象。316L不锈钢主要成分(质量分数)为:Cr16.0%-18.0%、Ni10.0%-14.0%、Mo2.0%-3.0%,其余为Fe;Inconel625镍基合金主要成分(质量分数)为:Ni≥58.0%、Cr20.0%-23.0%、Mo8.0%-10.0%、Nb3.15%-4.15%,其余为少量杂质元素。将两种材料加工成10mm×10mm×3mm的试样,表面用400#-2000#砂纸逐级打磨,然后用无水乙醇超声清洗15min,吹干后备用。
(二)实验设备
采用高温高压反应釜模拟高温高压水环境,反应釜容积为500mL,最高工作温度为350℃,最高工作压力为20MPa。电化学测试使用CS350型电化学工作站,采用三电极体系:工作电极为待测试样,辅助电极为铂片,参比电极为Ag/AgCl电极(带高温高压盐桥)。氧化膜表征采用JSM-7610F型扫描电子显微镜(SEM)观察形貌,配备的能谱仪(EDS)分析成分,以及D8Advance型X射线衍射仪(XRD)分析晶体结构。
(三)实验方法
电化学腐蚀测试:将处理好的试样放入高温高压反应釜中,加入去离子水作为腐蚀介质。分别在温度为150℃、200℃、250℃、300℃,压力为5MPa、10MPa、15MPa、20MPa的条件下,待反应釜温度和压力稳定后,进行开路电位(OCP)测试,稳定时间为1h;随后进行动电位极化曲线测试,扫描速率为0.5mV/s,扫描范围为-0.5V~1.0V(相对于开路电位);最后进行电化学阻抗谱(EIS)测试,频率范围为10?Hz~10?2Hz,扰动电压为10mV。每个实验条件下重复测试3次,取平均值。
氧化膜表征:电化学测试结束后,取出试样,用去离子水轻轻冲洗表面,吹干后进行SEM、EDS和XRD分析。SEM观察氧化膜的表面和截面形貌,EDS分析氧化膜表面主要元素的相对含量,XRD分析氧化膜的物相组成。
二、电化学腐蚀行为研究结果
(一)开路电位(OCP)分析
在不同温度和压力下,316L不锈钢和Inconel625镍基合金的开路电位随时间变化趋势相似,均在测试初期快速上升,随后逐渐趋于稳定。相同实验条件下,Inconel625镍基合金的稳定开路电位始终高于316L不锈钢,表明Inconel625镍基合金在高温高压水环境中更易形成稳定的氧化膜,热力学稳定性更高。
随着温度升高,两种材料的稳定开路电位均逐渐降低。当温度从150℃升高到300℃,316L不锈钢的稳定开路电位从-0.05V降至-0.23V,Inconel625镍基合金的稳定开路电位从0.12V降至-0.08V。这是因为温度升高加速了电极表面的反应速率,氧化膜的形成和溶解平衡被打破,导致开路电位下降。
压力对两种材料的稳定开路电位影响相对较小。当压力从5MPa增加到20MPa,316L不锈钢的稳定开路电位变化幅度在0.03V以内,Inconel625镍基合金的稳定开路电位变化幅度在0.02V以内。
(二)动电位极化曲线分析
通过动电位极化曲线可得到自腐蚀电位(Ecorr)和自腐蚀电流密度(Icorr),自腐蚀电流密度越小,材料的耐腐蚀性能越好。
相同温度和压力下,Inconel625镍基合金的自腐蚀电位高于316L不锈钢,自腐蚀电流密度低于316L不锈钢。例如,在温度250℃、压力10MPa时,316L不锈钢的自腐蚀电位为-0.18V,自腐蚀电流密度为1.2×10??A/cm2;Inconel625镍基合金的自腐蚀电位为0.05V,自腐蚀电流密度为3.5×10??A/cm2,表明Inconel625镍基合金的耐腐蚀性能更优。
随着温度升高,两种材料的自腐蚀电流密度均显著增大。温度从150℃升高到300℃,316L不锈钢的自腐蚀电流密度从3.8×10??A/cm2增至8.5×10??A/cm2,Inconel625镍基合金的自腐蚀电流密度从1.1×10??A/cm2增至2.2×10??A/cm2。这是因为高温加快了腐蚀反应的动力学过程,促进了金属离子的溶解。
压力升高对两种材料的自腐蚀电流密度影响较小,当压力从5MPa增加到20MPa,316L不锈钢和Inconel625镍基合金的自腐蚀电流密度变化幅度均在20%以内。
此外,Inconel625镍基合金的极化曲线钝化区更宽,钝化电流
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