复合金属氧化物负载纳米金催化剂的制备及其对肉桂醛催化加氢性能的研究.docxVIP

复合金属氧化物负载纳米金催化剂的制备及其对肉桂醛催化加氢性能的研究

一、引言

肉桂醛催化加氢反应是精细化工领域的重要反应，其产物肉桂醇、苯丙醛等在医药、香料等行业应用广泛。传统催化剂存在活性低、选择性差、稳定性不足等问题，而复合金属氧化物（CMO）因独特的晶体结构、可调电子性质及优异的分散性，成为理想载体；纳米金（AuNPs）则具有特殊的表面效应和量子尺寸效应，在加氢反应中展现出良好催化潜力。本研究旨在设计并制备复合金属氧化物负载纳米金催化剂，系统探究其对肉桂醛催化加氢的性能及作用机制，为高效加氢催化剂的开发提供理论支撑与实践参考。

二、实验部分

（一）催化剂制备

复合金属氧化物载体（CMO）的制备：采用共沉淀法制备Zn-Al-O固溶体载体，引入La元素进行掺杂改性。将Zn(NO?)??6H?O、Al(NO?)??9H?O、La(NO?)??6H?O按n(Zn):n(Al):n(La)=3:1:0.05的比例溶于去离子水，搅拌下滴加0.5mol/LNaOH溶液调节pH至9.0，30℃恒温搅拌2h后静置老化12h。抽滤、洗涤至滤液呈中性，80℃干燥12h，500℃焙烧4h，得到La掺杂Zn-Al-O复合金属氧化物载体（La-ZnAl-O）。

纳米金负载（Au/La-ZnAl-O）：采用沉积-沉淀法负载纳米金。将0.5gLa-ZnAl-O载体分散于50mL去离子水，超声处理30min；加入一定浓度的HAuCl?溶液（控制Au负载量为1wt%），搅拌下滴加0.1mol/LNa?CO?溶液调节pH至7.5，50℃反应1.5h。反应结束后离心分离，用去离子水和乙醇交替洗涤3次，60℃真空干燥6h，300℃氢气氛围下还原2h，得到Au/La-ZnAl-O催化剂。

（二）催化剂表征

X射线衍射（XRD）：采用X射线衍射仪（CuKα辐射，λ=0.15406nm）分析催化剂晶体结构，扫描范围2θ=10°-80°，步长0.02°，探究载体及纳米金的物相、晶粒尺寸。

透射电子显微镜（TEM）：使用透射电子显微镜观察催化剂形貌，统计纳米金颗粒的粒径分布（选取100个颗粒计算平均粒径），评估纳米金在载体表面的分散性。

比表面积与孔径分析（BET）：通过液氮吸附-脱附实验测定催化剂的比表面积（BET法）、孔容及孔径分布，分析载体结构对催化剂吸附性能的影响。

X射线光电子能谱（XPS）：采用X射线光电子能谱仪分析催化剂表面元素组成（Au、Zn、Al、La、O）及化学价态，揭示纳米金与载体的相互作用。

（三）催化性能测试

反应体系搭建：在50mL高压反应釜中，加入0.1gAu/La-ZnAl-O催化剂、1mmol肉桂醛、10mL无水乙醇（溶剂），通入H?置换釜内空气3次，设定H?压力为2MPa，反应温度为80℃，搅拌速率500r/min，反应时间4h。

产物分析：反应结束后离心分离催化剂，采用气相色谱仪（GC-2014，FFAP毛细管柱）分析产物组成，以正己烷为内标，计算肉桂醛转化率（X）及目标产物肉桂醇选择性（S），公式如下：

转化率X(%)=（反应前肉桂醛物质的量-反应后肉桂醛物质的量）/反应前肉桂醛物质的量×100%

选择性S(%)=生成肉桂醇的物质的量/反应消耗肉桂醛的物质的量×100%

三、结果与讨论

（一）催化剂表征结果

XRD分析：La-ZnAl-O载体在2θ=31.7°、34.4°、36.2°处出现ZnO特征衍射峰（JCPDSNo.36-1451），2θ=45.5°处出现Al?O?特征峰（JCPDSNo.10-0173），说明形成Zn-Al-O固溶体；La的掺杂未产生新衍射峰，表明La成功融入载体晶格。Au/La-ZnAl-O催化剂中未观察到Au的特征衍射峰（2θ=38.2°），推测纳米金粒径较小（5nm），分散性优异。

TEM分析：纳米金颗粒呈球形，均匀分散于La-ZnAl-O载体表面，平均粒径为3.2nm，无明显团聚现象，证明沉积-沉淀法可有效控制纳米金粒径，载体的多孔结构为纳米金提供了稳定的负载位点。

BET分析：La-ZnAl-O载体的BET比表面积为185m2/g，负载纳米金后，Au/La-ZnAl-O催化剂的比表面积为172m2/g，略有下降但仍保持较高值，较大的比表面积有利于肉桂醛分子的吸附与扩散。

XPS分析：Au4fXPS谱图中，Au4f?/?结合能为83.4eV，低于纯Au（84.0eV），表明纳米金与La-ZnAl-O载体间存在电子转移，Au表面