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第1页,共24页,星期日,2025年,2月5日配合物可以是:配合分子[Co(NH3)3Cl3]配盐[Cu(NH3)4]SO4配酸H2[PtCl6]配离子[Cu(NH3)4]2+,[Ag(NH3)4]+配合物与简单化合物的区别:1.?配合物中一定存在配位健?2.从实验入手,检测出离子的存在形式第2页,共24页,星期日,2025年,2月5日
二、配合物的组成一般配合物由两部分组成,即内界和外界。(配位化合物的特殊性表现在内界)第3页,共24页,星期日,2025年,2月5日1.中心原子-----具有空的价轨道中心离子(原子)一般为过渡金属,过渡金属一般具有未充满的d轨道,可以接受配位体提供的电子对。第4页,共24页,星期日,2025年,2月5日2.配位体和配位原子第5页,共24页,星期日,2025年,2月5日单齿配体:有1个配位原子NH3,CN-,COen:H2N—CH2—CH2—NH2[Cu(NH3)4]2+:Cu2+的配位数为4多齿配体:含有2个或2个以上配位原子3.配位数的配位数=2×2=4配位数是指与中心原子直接成键的配位原子的个数。单齿配体的配合物,配位数等于配位体的总数多齿配体,配位数不等于配位体数。配位数=配位体数×每个配位体的配位原子数。第6页,共24页,星期日,2025年,2月5日4.配离子的电荷如:Co3+形成的配离子[Co(NH3)2(H2O)2Cl2]+的电荷为(+3)+2×0+2×0+2×(-1)=+1。反之,由配离子电荷可推算出中心原子(离子)的氧化数。第7页,共24页,星期日,2025年,2月5日1.依据中心原子的数目分类●单核配位化合物:内界中只含1个中心原子的配合物[Co(NH3)2(H2O)2Cl2]+,[Cu(en)2]2+等●多核配位化合物:内界含2个或2个以上中心原子的配合物[(H2O)4FeFe(H2O)4]SO4OHOH三、配位化合物的类型第8页,共24页,星期日,2025年,2月5日2.依据配体分类●简单配位化合物●螯合物H2C—NH2NH2—CH2CuH2C—NH2NH2—CH2单齿配位体形成的配合物。如[Cu(NH3)4]2+等由多齿配体与同一个中心原子作用形成的具有螯合环的配离子或配合物称为螯合物如:[Cu(en)2]2+en:NH2CH2CH2NH2以五元环或六元环的螯合物最常见第9页,共24页,星期日,2025年,2月5日●经典配合物:配合物的形成可用经典价键理论说明,中心原子具有正常的氧化数●非经典配合物:中心原子一般为低价、零价、甚至负价的过渡金属3.依据配合物的价键特点分类第10页,共24页,星期日,2025年,2月5日四、配合物的命名第11页,共24页,星期日,2025年,2月5日若配离子中的配体不止一种,在命名时配体列出的顺序应按如下规定:(1)先无机配体,后有机配体。(2)先阴离子,后中性分子。(3)同一配合物中不同配体:按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。(4)某些配体具有相同的化学式,但由于配位原子不同而有不同的命名,NO2-硝基(N配位原子),ONO-亚硝酸根(O配位)SCN-硫氰酸根(S配位原子),NCS-异硫氰酸根(N配位)第12页,共24页,星期日,2025年,2月5日[Co(NH3)6]Cl3三氯化六氨合钴(Ⅲ)[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜(Ⅱ)[Ag(NH3)2]OH氢氧化二氨合银(I)H2[PtCl6]六氯合铂(Ⅳ)酸[Co(NH3)2(H2O)2Cl2]Cl氯化二氯·二氨·二水·合钴(Ⅲ)[Fe(CN)6]3-六氰合铁(Ⅲ)配阴离子[Co(NH3)6]3+六氨合钴(Ⅲ)配阳离子第13页,共24页,星期日,2025年,2月5日●配合物的空间构型与配位数密切相关例直线形平面正方形四面体八面体配位数246空间构型一
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