气态单质汞同位素采样方法构建及四川红原泥炭汞同位素沉积记录解析.docxVIP

气态单质汞同位素采样方法构建及四川红原泥炭汞同位素沉积记录解析

一、引言

1.1研究背景与意义

汞，作为一种具有高度生物毒性的重金属元素，其污染问题在全球范围内备受关注。汞能够以剧毒的甲基汞形式在生物体内不断累积和传递，严重危害人类健康。比如，20世纪50年代日本发生的水俣病，就是由于工业废水排放含汞废水，人们食用被汞污染和富集了甲基汞的鱼、虾、贝类等水生生物，导致中枢神经系统严重受损，许多患者出现了语言障碍、运动失调、肢体麻木等症状，甚至死亡，给当地居民带来了沉重灾难。同时，汞是唯一能在大气中以金属单质态稳定存在的元素，可在全球范围内进行循环和沉降。随着工业活动的加剧，人为汞排放持续增加，目前已达到每年2000吨左右，使得当今大气汞的背景值较工业革命前大幅升高，约为原来的3倍以上。

在大气中，汞依据物理化学状态的差异，被分为大气零价汞（Hg0）、大气二价汞（HgII）和大气颗粒态汞（HgP），其中大气零价汞又称为气态单质汞，是大气汞的主要存在形式，通常占比超过90%。气态单质汞不溶于水，在大气中的滞留时间长达0.5-1.5年，这使其能够在全球范围内广泛传输；而大气二价汞和颗粒态汞则会在数周内通过大气湿沉降和干沉降返回地表。

准确测定气态单质汞同位素组成，对于深入理解汞在大气中的迁移转化过程、全球汞循环机制以及准确识别汞污染源具有关键意义。然而，高精度汞同位素测试对样品量有严格要求，一般需要大于10ng的大气汞样品。传统的镀金石英砂富集法在低汞背景的大气环境中，难以在短时间内收集到足够量的汞以满足高分辨率、高精度的测试需求，因此，建立高效、准确的气态单质汞同位素采样方法迫在眉睫。

四川红原地区拥有独特的泥炭地生态系统，泥炭作为一种重要的环境载体，能够长期记录环境中的汞信息。对红原泥炭汞同位素沉积记录展开研究，有助于重建该地区过去的汞污染历史，明确不同时期汞的来源和迁移转化规律，进而评估人类活动对区域汞循环的影响程度。比如，通过分析泥炭中汞同位素组成的变化，可以判断某一时期汞污染是源于本地排放还是远距离传输，为制定针对性的汞污染防治措施提供科学依据。但目前针对红原泥炭汞同位素的研究还不够系统和深入，在汞污染源示踪、汞循环机制等方面仍存在诸多未解之谜，亟待进一步探索。

1.2国内外研究现状

1.2.1气态单质汞同位素采样研究进展

国外在气态单质汞同位素采样技术方面起步较早，进行了大量的探索和实践。早期主要采用镀金石英砂管吸附法，利用汞与金发生化学反应生成汞齐的原理来富集气态单质汞。但这种方法存在明显局限性，采样气流量通常被限制在2L/min以内，采样效率较低，难以在低汞背景地区快速收集到足够量的汞样品用于高精度分析。为解决这一问题，研究人员不断改进采样装置和方法。例如，开发了多管并联的采样系统，通过增加采样管数量来提高采样效率，可在一定程度上满足对样品量的需求。同时，也有研究尝试采用其他吸附材料，如活性炭纤维、巯基棉等，以提高对气态单质汞的吸附性能和选择性。

国内在该领域的研究相对较晚，但近年来发展迅速。部分科研团队借鉴国外先进技术，结合国内实际情况进行优化和创新。例如，有研究设计了一种短期大量采集大气气态汞的采样装置，通过增加采样管数量和优化气体流路，极大地提高了采样效率，能够在12小时内采集到大于10ng的大气气态汞，满足了高精度汞同位素分析的需求。此外，还有团队利用膜分离技术与吸附法相结合，实现了对气态单质汞的高效分离和富集。然而，目前无论是国内还是国外，气态单质汞同位素采样方法仍存在一些问题有待解决。例如，采样过程中可能存在的干扰因素较多，如其他气态污染物对汞吸附的影响，导致样品的准确性和可靠性受到一定程度的质疑。同时，不同采样方法之间的可比性和标准化程度较低，给研究结果的对比和整合带来困难。

1.2.2四川红原泥炭汞同位素研究现状

目前针对四川红原泥炭汞同位素的研究已取得了一些初步成果。有研究利用LUMEX915和多接收等离子体质谱（MC-ICP-MS）等仪器，对红原约150年时间跨度的泥炭剖面进行了总汞含量和汞同位素比值测定。结果发现，泥炭中汞含量从底部到表层呈现逐渐增加的趋势，汞同位素δ202Hg则从底部至表层逐渐变轻，变化范围分别在16.7-101.3ng/g和（-0.44‰±0.14‰）-（-1.45‰±0.22‰）之间。这表明工业革命对研究区大气汞污染产生了显著影响，同时也改变了汞同位素的组成特征，反映出人类活动排放的汞同位素与自然排放存在差异。

这些研究成果为红原地区汞污染历史的重建和汞循环机制的初步理解提供了重要依据。然而，现有研究在汞污染源示踪方面仍存在一定的局限性。虽然通过汞同位素组成