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西江上游河流稀土元素地球化学：特征、影响因素及环境指示意义

一、引言

1.1研究背景与意义

稀土元素（RareEarthElements，REEs），包括镧系元素（La-Lu）以及钪（Sc）和钇（Y），共17种化学性质相似但又存在系统差异的元素。因其独特的电子层结构、离子半径、配位数及氧化还原状态，稀土元素展现出极为特殊的地球化学行为，在地球化学、环境科学等众多领域都发挥着重要作用。

在地球化学领域，稀土元素被广泛用作示踪剂，以揭示各类地质过程。由于其在不同地质环境中的分配系数存在差异，通过分析稀土元素的含量、分布模式以及相关参数（如Ce异常、Eu异常等），能够为研究岩石和矿物的成因、成岩成矿的地球化学条件、物质来源以及岩浆分异演化等提供关键信息。例如，在岩浆演化过程中，轻稀土元素（LREE，La-Eu）与重稀土元素（HREE，Gd-Lu，Y）的分馏系数（LaN/YbN）可有效指示岩浆的演化程度。在研究板块俯冲过程时，高精度LA-ICP-MS技术揭示出锆石中稀土元素的“指纹”特征，能够追溯板块俯冲的深度，为造山带演化提供纳米级别的地球化学证据。

从环境科学角度来看，随着稀土元素在工业、农业等领域的应用日益广泛，其对生态环境的影响也逐渐受到关注。一方面，稀土元素的生物地球化学循环过程对生态系统的平衡和稳定有着重要影响。植物对稀土元素的富集系数呈现出“中等离子势优先吸收”的规律，部分蕨类植物对轻稀土元素的超积累能力（1000ppm）已成为污染修复研究的热点。微生物介导的稀土元素氧化还原（如Ce3+/Ce4+转化）和有机酸螯合作用，显著影响着土壤中稀土元素的生物有效性。另一方面，稀土元素的环境污染问题也不容忽视。矿山开采活动导致稀土元素在周边土壤中的富集系数达到背景值的10-100倍，如赣州矿区水稻籽粒中Nd含量超标（2.3mg/kg），引发了对食品安全的广泛关注。

西江作为珠江的重要支流，其上游河流在区域生态环境和经济发展中扮演着举足轻重的角色。西江上游河流流域涵盖了多种复杂的地质构造和岩石类型，同时受到人类活动（如矿产开采、农业生产、工业排放等）的影响，为研究稀土元素的地球化学行为提供了理想的天然实验室。对西江上游河流稀土元素的研究，不仅有助于深入理解该流域的地质过程，如岩石风化、土壤侵蚀、沉积物搬运等，还能为评估人类活动对河流生态环境的影响提供科学依据，进而为流域的生态环境保护、水资源管理以及可持续发展提供有力的理论支持。

1.2国内外研究现状

国内外关于河流稀土元素地球化学的研究取得了丰富的成果。在稀土元素的含量与分布方面，研究表明河流体系中稀土元素含量的顺序普遍为：溶解态REE＜悬浮物中REE＜沉积物中REE。河流悬浮物通常显示轻稀土（LREE）适度富集，河水则显示重稀土（HREE）富集，或在HREE富集的基础上又有适度的中稀土（MREE）富集，而河流沉积物多显示平坦的REE配分模式。例如，对珠江广州江段水体的研究发现，西、北江沉积物或悬浮物中稀土含量基本一致，东江沉积物稀土明显高于西、北江，其分布模式属花岗岩的风化产物。与我国不同地带河流沉积物比较，稀土分布顺序为珠江＞长江＞松花江。

在稀土元素的赋存形态与迁移转化机制方面，河流中溶解态REE的存在形态取决于水体的pH以及水体中占主导地位的常量阴离子的种类和数量。中性和碱性水体中的REE主要以REECO3+和REE(CO3)2-碳酸络合物的形式存在，酸性水体中的REE主要以自由离子形态或以SO42-或F-络合物的形式存在。REE与阴离子（CO32-、HCO3-、F-、SO42-等）络合作用的强弱、与胶体（腐殖酸等有机胶体、Fe-Mn-Al等金属氧化物胶体）和粘土矿物吸附强度的差异、河水pH和Eh条件、河水的离子强度、人类活动等因素，共同决定着河流体系中REE的页岩标准化配分模式。此外，胶体在河流体系中REE的地球化学迁移和转化过程中可能发挥着重要作用，但目前相关研究仍有待深入。

在西江上游河流稀土元素研究方面，虽然已有一些关于西江流域地质、水文等方面的研究，但针对该区域河流稀土元素地球化学的系统研究还相对较少。现有的研究主要集中在个别支流或局部区域，缺乏对整个西江上游河流稀土元素的全面、深入分析。在稀土元素的含量、分布、赋存形态以及与流域地质过程、人类活动的关系等方面，仍存在许多空白和不足，亟待进一步探索和研究。

1.3研究内容与方法

本文旨在系统研究西江上游河流稀土元素的地球化学特征，主要研究内容包括：

稀土元素的含量与分布：分析西江上游河流不同水体（河水、悬浮物