基于原子层沉积封装的纳米反应器：解锁均相催化剂多相化的新路径.docxVIP

基于原子层沉积封装的纳米反应器：解锁均相催化剂多相化的新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

在化学工业领域，催化剂是加速化学反应进程、提升生产效率和产品质量的关键因素，根据其与反应物的相态是否一致，可分为均相催化剂和多相催化剂。均相催化剂与反应物处于同一相态，一般为液相或气相，这使得反应物与催化剂分子能够充分接触，具有较高的催化活性和选择性。例如在一些精细化工合成中，均相催化剂能够精准地催化特定化学键的形成或断裂，从而高效地生成目标产物。但均相催化剂存在难以从反应体系中分离回收的问题，这不仅导致催化剂无法重复使用，增加了生产成本，还可能造成产物的污染，影响产品质量。此外，均相催化剂在某些苛刻反应条件下的稳定性较差，限制了其在更多领域的应用。

多相催化剂与反应物处于不同相态，最常见的是固体催化剂用于气-固相或液-固相反应体系。多相催化剂易于与产物分离，可通过简单的过滤、离心等操作实现回收再利用，能够满足化工连续化生产的需求。然而，多相催化剂的活性位点主要分布在表面，其催化效率相对较低，反应条件往往较为苛刻，且由于反应物在催化剂表面的扩散限制，可能导致反应选择性降低。例如传统的合成氨多相催化剂，需要在高温高压条件下进行反应，氨的生成效率却仅在百分之十几左右。

均相催化剂多相化成为解决上述问题的关键方向之一。通过将均相催化剂转化为多相催化剂，既能保留均相催化活性高、选择性好的优点，又能实现催化剂的分离回收和重复使用。原子层沉积（ALD）技术作为一种先进的薄膜沉积技术，为均相催化剂多相化提供了新的途径。原子层沉积技术通过精确控制原子或分子在基底表面逐层沉积，能够实现对催化剂结构的原子级精准调控。利用原子层沉积技术封装构筑纳米反应器，可将均相催化剂有效地固定在纳米尺度的空间内，形成具有独特结构和性能的多相催化剂。这种纳米反应器不仅能够提供良好的限域环境，增强催化剂与反应物的相互作用，还能有效防止催化剂的流失，提高催化剂的稳定性和重复使用性。

在化工领域，高效的催化剂能够显著降低生产成本，减少副产物的生成，降低后续分离能耗，实现化工生产的绿色化和可持续发展。在能源领域，如燃料电池、水分解制氢等过程中，高性能的催化剂对于提高能源转化效率、降低能源消耗至关重要。通过原子层沉积封装构筑纳米反应器实现均相催化剂多相化，有望开发出具有更高活性、选择性和稳定性的催化剂，为化工、能源等领域的发展提供强有力的技术支持，具有重要的科学研究价值和实际应用意义。

1.2国内外研究现状

在原子层沉积技术方面，国外起步较早，芬兰科学家TuomoSuntola于1974年研发出ALD技术和薄膜制造设备，并获得国际专利，最初广泛应用于电子发光平板显示器薄膜材料的制备，实现了薄膜的大规模工业化生产。此后，ALD技术在微电子领域不断发展，如在半导体芯片制造中用于精确控制薄膜的厚度和质量。近年来，国外研究人员将ALD技术拓展到催化剂领域，通过精确控制原子层的沉积，实现了对催化剂活性位点的精准调控，提高了催化剂的性能。例如，美国一些科研团队利用ALD技术在纳米颗粒表面沉积超薄的金属氧化物层，有效提高了催化剂的稳定性和选择性。

国内对ALD技术的研究也在不断深入，众多科研机构和高校开展了相关研究工作。中科院山西煤化所在ALD技术应用于催化剂制备方面取得了一系列成果，提出了利用扩散限制的原子层沉积实现均相催化剂多相化的普适性方法。通过在介孔分子筛孔口选择性沉积金属氧化物构筑中空铆钉结构，能够精确调控孔口孔径大小，实现对均相催化剂的有效封装，且封装后的催化剂保持或提高了均相催化剂的活性和手性催化选择性，并具有超高的重复使用性。

在纳米反应器的研究方面，国内外都取得了一定的进展。国外研究人员设计了多种结构的纳米反应器，如具有分支多腔结构的桨状介孔纳米反应器，利用分步封装策略将功能组分植入特定位置，构建了多功能级联纳米反应器。这种纳米反应器在交变磁场下表现出类行星式的自转和公转模式，提高了混合和扩散效率，显著提升了级联催化反应效率和反应选择性。国内科研团队也在纳米反应器的设计与制备上取得突破，如中国科学院国家纳米科学中心设计了基于DNA折纸技术的酶级联纳米反应器，通过在单一DNA折纸结构上精确布置具有不同酶活性的纳米颗粒，优化了酶的位置和距离，增强了催化活性与稳定性，为肿瘤治疗开辟了新路径。

在均相催化剂多相化的研究中，目前主要的方法包括将均相络合催化剂静态固定在有机高分子或无机载体上，以及将均相催化剂动态“负载”在与产物互不相溶的液相中（即液/液两相催化）。固定载化方法虽然研究多年，但存在负载后催化剂活性流失严重、催化剂金属从载体上脱落以及反应速率因扩散控制而降低等问题，至今未