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硅胶在汽柴油氧化-吸附组合脱硫中的效能与机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在全球能源体系中，石油作为关键的一次能源，在交通运输、工业生产等领域发挥着不可替代的作用。汽柴油作为石油的重要馏分，是各类车辆、机械设备的主要燃料来源。然而，汽柴油中所含的硫化合物在燃烧过程中会产生一系列严重危害，使得脱硫成为石油加工领域的关键任务，具有极高的紧迫性。

从环境角度来看，硫化合物燃烧生成的硫氧化物（SOx）是大气污染的主要污染物之一。SOx排放到大气中，会引发酸雨、雾霾等环境问题，对土壤、水体、植被等生态系统造成严重破坏。酸雨会导致土壤酸化，降低土壤肥力，影响农作物生长；还会使水体酸化，危害水生生物的生存。雾霾的形成也与SOx密切相关，对人体健康产生极大威胁，增加呼吸系统疾病的发病率。世界卫生组织（WHO）调查显示，每年约有300万人因空气污染而过早死亡，其中SOx的排放是重要的影响因素之一。

对人体健康而言，含硫化合物燃烧产生的有害气体和颗粒物会对呼吸系统、心血管系统等造成损害。长期暴露在含有硫氧化物的环境中，人们容易患上呼吸道感染、哮喘、肺癌等疾病。此外，这些污染物还会对心血管系统产生不良影响，增加心脏病发作和中风的风险。

从设备和生产角度分析，石油产品中含硫化合物的存在会导致炼油设备出现腐蚀问题，缩短设备使用寿命，增加维修成本。在石油加工过程中，含硫化合物会与设备中的金属发生化学反应，形成腐蚀产物，破坏设备的结构和性能。同时，含硫化合物还会使下游催化剂中毒，降低催化剂的活性和选择性，影响生产效率和产品质量。

随着全球对环境保护的重视程度不断提高，各国对汽柴油中硫含量的限制标准日益严格。美国、欧洲、中国等国家和地区都制定了严格的硫排放标准，并不断降低硫含量的限值。例如，美国规定汽油含硫量从之前的30mg/kg逐步降低到15mg/kg，柴油含硫量也维持在较低水平；欧洲的欧Ⅵ标准要求柴油硫含量不超过10mg/kg；中国也在持续推进油品质量升级，国Ⅵ标准对汽柴油硫含量的要求同样为不超过10mg/kg。

在众多脱硫技术中，氧化-吸附组合脱硫技术因其具有条件温和、脱硫效率高、对设备要求相对较低等优点，受到了广泛关注。硅胶作为一种无机多孔材料，具有特殊的孔结构和化学性质，在氧化-吸附组合脱硫中展现出了巨大的应用潜力。其高比表面积、丰富的孔隙结构有利于硫化合物的吸附，且表面化学性质可通过改性等手段进行调控，以提高对硫化合物的吸附选择性和吸附容量。因此，研究硅胶在汽柴油氧化-吸附组合脱硫中的应用，对于开发高效、经济、环保的脱硫技术，满足日益严格的环保标准，推动石油化工行业的可持续发展具有重要的理论和实际意义。

1.2国内外研究现状

国外在硅胶用于汽柴油脱硫方面的研究开展较早。相田哲夫使用30%的双氧水（含有少量的羧酸）为氧化剂在50℃，0.1MPa下反应1h，再用氢氧化钠水溶液洗涤，经硅胶或铝胶吸附，可使柴油硫质量分数从500-600μg/g降至1μg/g，脱硫率达99.8%。该研究率先展示了硅胶在特定氧化-吸附体系下对柴油脱硫的卓越效果，为后续研究奠定了基础。Dolbear等在低于100℃、常压条件下反应25min，然后采用乙酸水溶液，或添加不同量的低碳数醇溶剂进行萃取，将柴油中的含硫质量分数由4720μg/g降至70μg/g，其研究过程中也涉及到硅胶吸附环节，进一步验证了硅胶在柴油脱硫中的作用。

国内的相关研究也取得了一定进展。徐康文等人以硅胶为吸附剂，采用自制的双亲催化剂与H?O?组成的催化氧化体系将柴油进行氧化，利用固定床动态吸附法考察了硅胶性质、氧化过程及吸附条件等对硅胶吸附脱硫性能的影响。研究表明，在油剂比（柴油与吸附剂的体积比）相同时，氧化-吸附脱硫过程脱硫率明显高于吸附脱硫过程脱硫率；选用硅胶作吸附剂，吸附温度为40℃，吸附空速为6.0h?1时脱硫效果较好，当油剂比为1时，脱硫率高达94.57％，且该介孔硅胶具有较大的吸附硫容，随油剂比增大下降缓慢，当油剂比增大到15时，脱硫率仍达85.89％。

然而，当前研究仍存在一些不足。一方面，对于硅胶的改性研究还不够深入系统，如何通过更有效的改性方法进一步提高硅胶对不同类型硫化合物的吸附选择性和吸附容量，仍有待探索。另一方面，在氧化-吸附组合脱硫的工艺优化方面，尚未形成一套成熟的理论和方法体系，各工艺参数之间的协同作用机制研究不够透彻，导致脱硫效率和成本之间难以达到最佳平衡。此外，对于硅胶在实际工业应用中的稳定性、再生性能以及对油品其他性质的影响等方面的研究也相对较少，这些问题限制了硅胶在汽柴油氧化-吸附组合脱硫技术的大规模工业化应用。

1.3研究目标与内容